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Chimie, secondaire 5 • Équilibre

Exercices corrigés : l'équilibre chimique (chimie, secondaire 5)

Voici une série d'exercices corrigés de chimie de secondaire 5 sur l'équilibre chimique, calibrée sur le niveau réel des évaluations à Montréal. On y travaille le principe de Le Chatelier appliqué au procédé Haber, le calcul de la constante d'équilibre, le tableau IVE (initial, variation, équilibre), puis les équilibres ioniques : pH, produit ionique de l'eau et constante d'acidité.

Le tableau IVE est la méthode reine de ce chapitre : posez-le systématiquement, même quand la question semble courte. C'est lui qui transforme un énoncé d'équilibre en équation qu'on sait résoudre.

Rappel de cours

  • Équilibre dynamique : réaction réversible en système fermé, propriétés macroscopiques constantes, vitesses directe et inverse égales.
  • Principe de Le Chatelier : le système s'oppose partiellement à la perturbation (concentration, pression/volume via le compte des moles gazeuses, température via le signe de ΔH\Delta H). Le catalyseur ne déplace PAS l'équilibre.
  • Constante d'équilibre : pour aA+bBcC+dDaA+bB\rightleftharpoons cC+dD, Kc=[C]c[D]d[A]a[B]bK_{c}=\dfrac{[C]^{c}[D]^{d}}{[A]^{a}[B]^{b}} ; les solides et liquides purs n'y figurent pas.
  • Produit ionique de l'eau à 25 °C : Kw=[H+][OH]=1,0×1014K_{w}=[H^{+}][OH^{-}]=1{,}0\times 10^{-14} ; pH=log[H+]pH=-\log[H^{+}] ; pH+pOH=14pH+pOH=14.
  • Acide faible : Ka=[H+][A][HA]K_{a}=\dfrac{[H^{+}][A^{-}]}{[HA]} ; si KaK_{a} est petit, on peut négliger xx devant la concentration initiale (à vérifier : moins de 5 %).

Exercice 1 : Le Chatelier et le procédé Haber

La synthèse industrielle de l'ammoniac se fait selon l'équilibre N2(g)+3H2(g)2NH3(g)N_{2}(g)+3H_{2}(g)\rightleftharpoons 2NH_{3}(g), avec ΔH=92\Delta H=-92 kJ (réaction directe exothermique).

  • a) Donnez trois caractéristiques d'un système à l'équilibre.
  • b) On injecte du diazote supplémentaire dans le réacteur. Dans quel sens l'équilibre se déplace-t-il ? Justifiez.
  • c) On augmente la température du réacteur. Dans quel sens l'équilibre se déplace-t-il ? Justifiez à partir du signe de ΔH\Delta H.
  • d) On diminue le volume du réacteur (donc on augmente la pression). Dans quel sens l'équilibre se déplace-t-il ? Justifiez en comptant les moles gazeuses.
  • e) Pourquoi ajoute-t-on quand même un catalyseur, s'il ne déplace pas l'équilibre ?
Voir la correction

a) Réaction réversible en système fermé ; propriétés macroscopiques (concentrations, couleur, pression) constantes ; vitesses des réactions directe et inverse égales (équilibre dynamique, les deux réactions continuent).

b) Vers la droite (formation de NH3NH_{3}) : le système consomme une partie du N2N_{2} ajouté pour s'opposer à l'augmentation de sa concentration.

c) La réaction directe est exothermique : la chaleur joue le rôle d'un produit. Ajouter de la chaleur déplace l'équilibre vers la gauche (sens endothermique), ce qui défavorise la production d'ammoniac.

d) À gauche il y a 1+3=41+3=4 moles gazeuses, à droite 2. En diminuant le volume, le système se déplace vers le côté qui compte le moins de moles gazeuses : vers la droite, ce qui favorise l'ammoniac.

e) Le catalyseur ne change pas la position de l'équilibre, mais il permet de l'ATTEINDRE beaucoup plus vite : en industrie, produire la même quantité en moins de temps est essentiel.

Exercice 2 : Constante d'équilibre et quotient réactionnel

À une certaine température, l'équilibre H2(g)+I2(g)2HI(g)H_{2}(g)+I_{2}(g)\rightleftharpoons 2HI(g) présente les concentrations suivantes : [H2]=0,20[H_{2}]=0{,}20 mol/L, [I2]=0,050[I_{2}]=0{,}050 mol/L et [HI]=0,60[HI]=0{,}60 mol/L.

  • a) Écrivez l'expression de la constante d'équilibre KcK_{c}.
  • b) Calculez la valeur de KcK_{c}.
  • c) Écrivez l'expression de KcK_{c} pour CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)CaCO_{3}(s)\rightleftharpoons CaO(s)+CO_{2}(g) et expliquez pourquoi elle est si simple.
  • d) Dans un autre contenant à la même température, on mesure [H2]=[I2]=[HI]=0,10[H_{2}]=[I_{2}]=[HI]=0{,}10 mol/L. Ce mélange est-il à l'équilibre ? Sinon, dans quel sens va-t-il évoluer ? Justifiez en comparant le quotient réactionnel QQ à KcK_{c}.
Voir la correction

a) Kc=[HI]2[H2][I2]K_{c}=\dfrac{[HI]^{2}}{[H_{2}][I_{2}]}.

b) Kc=(0,60)20,20×0,050=0,360,010=36K_{c}=\dfrac{(0{,}60)^{2}}{0{,}20\times 0{,}050}=\dfrac{0{,}36}{0{,}010}=36.

c) Kc=[CO2]K_{c}=[CO_{2}] : les solides purs (CaCO3CaCO_{3} et CaOCaO) ne figurent pas dans l'expression, car leur « concentration » est constante. À une température donnée, la concentration de CO2CO_{2} à l'équilibre est donc fixée.

d) Q=(0,10)20,10×0,10=1Q=\dfrac{(0{,}10)^{2}}{0{,}10\times 0{,}10}=1. Comme Q=1<Kc=36Q=1<K_{c}=36, le mélange n'est pas à l'équilibre : il évolue vers la droite (formation de HIHI) jusqu'à ce que QQ atteigne 36.

Exercice 3 : Tableau IVE

On introduit 1,00 mol de pentachlorure de phosphore PCl5PCl_{5} dans un réacteur vide de 10,0 L, où il se dissocie selon PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)PCl_{5}(g)\rightleftharpoons PCl_{3}(g)+Cl_{2}(g). À l'équilibre, on mesure [Cl2]=0,040[Cl_{2}]=0{,}040 mol/L.

  • a) Calculez la concentration initiale de PCl5PCl_{5}, puis remplissez un tableau IVE (initial, variation, équilibre) pour les trois espèces.
  • b) Donnez les trois concentrations à l'équilibre.
  • c) Calculez la constante d'équilibre KcK_{c}.
  • d) Quel pourcentage du PCl5PCl_{5} initial s'est dissocié ?
Voir la correction

a) [PCl5]0=1,0010,0=0,100[PCl_{5}]_{0}=\dfrac{1{,}00}{10{,}0}=0{,}100 mol/L. Variation : x-x pour PCl5PCl_{5}, +x+x pour chacun des produits. À l'équilibre, [Cl2]=x=0,040[Cl_{2}]=x=0{,}040 mol/L.

b) [PCl5]=0,1000,040=0,060[PCl_{5}]=0{,}100-0{,}040=0{,}060 mol/L ; [PCl3]=0,040[PCl_{3}]=0{,}040 mol/L ; [Cl2]=0,040[Cl_{2}]=0{,}040 mol/L.

c) Kc=[PCl3][Cl2][PCl5]=0,040×0,0400,060=0,00160,0600,027K_{c}=\dfrac{[PCl_{3}][Cl_{2}]}{[PCl_{5}]}=\dfrac{0{,}040\times 0{,}040}{0{,}060}=\dfrac{0{,}0016}{0{,}060}\approx 0{,}027.

d) 0,0400,100×100=40\dfrac{0{,}040}{0{,}100}\times 100=40 % du PCl5PCl_{5} s'est dissocié.

Exercice 4 : pH, pOH et produit ionique de l'eau

À 25 °C, le produit ionique de l'eau vaut Kw=[H+][OH]=1,0×1014K_{w}=[H^{+}][OH^{-}]=1{,}0\times 10^{-14}.

  • a) Une solution a [H+]=2,5×104[H^{+}]=2{,}5\times 10^{-4} mol/L. Calculez son pH et dites si elle est acide, neutre ou basique.
  • b) Une autre solution a un pH de 10,4. Calculez sa concentration en ions H+H^{+}.
  • c) Pour la solution du b), calculez [OH][OH^{-}] de deux façons : avec KwK_{w}, puis avec la relation pH+pOH=14pH+pOH=14. Vérifiez la cohérence.
  • d) On dilue 1,0 mL d'une solution de pH 3,0 dans 99 mL d'eau (dilution par un facteur 100). Quel est le nouveau pH ? Justifiez par le calcul.
Voir la correction

a) pH=log(2,5×104)3,6pH=-\log(2{,}5\times 10^{-4})\approx 3{,}6. Le pH est inférieur à 7 : la solution est acide.

b) [H+]=10pH=1010,44,0×1011[H^{+}]=10^{-pH}=10^{-10{,}4}\approx 4{,}0\times 10^{-11} mol/L.

c) Avec KwK_{w} : [OH]=1,0×10144,0×10112,5×104[OH^{-}]=\dfrac{1{,}0\times 10^{-14}}{4{,}0\times 10^{-11}}\approx 2{,}5\times 10^{-4} mol/L. Avec pOH=1410,4=3,6pOH=14-10{,}4=3{,}6 : [OH]=103,62,5×104[OH^{-}]=10^{-3{,}6}\approx 2{,}5\times 10^{-4} mol/L. Les deux méthodes concordent.

d) À pH 3,0, [H+]=103[H^{+}]=10^{-3} mol/L. Diluer 100 fois divise la concentration par 100 : [H+]=105[H^{+}]=10^{-5} mol/L, donc pH=5,0pH=5{,}0. Le pH augmente de 2 unités, car l'échelle du pH est logarithmique (chaque unité correspond à un facteur 10).

Exercice 5 : Problème : la constante d'acidité du vinaigre

Le vinaigre est une solution d'acide acétique, un acide faible qui s'ionise selon CH3COOHH++CH3COOCH_{3}COOH\rightleftharpoons H^{+}+CH_{3}COO^{-}, avec Ka=1,8×105K_{a}=1{,}8\times 10^{-5}. On étudie une solution de concentration initiale 0,10 mol/L.

  • a) Posez le tableau IVE en notant xx la concentration d'acide ionisé, puis écrivez l'expression de KaK_{a} en fonction de xx.
  • b) En supposant xx négligeable devant 0,10, calculez x=[H+]x=[H^{+}].
  • c) Calculez le pH de la solution.
  • d) Calculez le pourcentage d'ionisation de l'acide et vérifiez que l'approximation du b) était justifiée (règle des 5 %).
Voir la correction

a) Initial : 0,10 ; 0 ; 0. Variation : x-x ; +x+x ; +x+x. Équilibre : 0,10x0{,}10-x ; xx ; xx. Donc Ka=x20,10xK_{a}=\dfrac{x^{2}}{0{,}10-x}.

b) Si xx est négligeable devant 0,10 : Kax20,10K_{a}\approx\dfrac{x^{2}}{0{,}10}, donc x=1,8×105×0,10=1,8×1061,3×103x=\sqrt{1{,}8\times 10^{-5}\times 0{,}10}=\sqrt{1{,}8\times 10^{-6}}\approx 1{,}3\times 10^{-3} mol/L.

c) pH=log(1,34×103)2,9pH=-\log(1{,}34\times 10^{-3})\approx 2{,}9.

d) Pourcentage d'ionisation : 1,34×1030,10×1001,3\dfrac{1{,}34\times 10^{-3}}{0{,}10}\times 100\approx 1{,}3 %. C'est bien inférieur à 5 % : l'approximation était justifiée. L'acide acétique est un acide faible, très peu ionisé : c'est pour cela que le vinaigre, pourtant concentré, n'a pas un pH extrême.

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