Exercice 1 : Acidité des sols
9 points Acide-base, pKa et titragesDéterminer la composition d'un système : lois, spectres et domaines de validitéRésolution de problème et exploitation de documentsChimie organique et synthèse
Les propriétés chimiques d'un sol jouent un rôle prépondérant dans la production agricole et la biodiversité. Ainsi, la variation du pH d'un sol peut être à l'origine d'un déséquilibre dans sa composition minérale et organique, entraînant un mauvais développement des plantes.
Dans une première partie, on étudie des espèces responsables du pH d'un sol. Puis on s'intéresse au chaulage des sols, technique agricole utilisée pour rectifier l'acidité d'un sol.
- Partie 1 : pH d'un sol
- Le pH d'un sol est dû, entre autres, à la présence d'acides organiques issus de la biodégradation de la matière organique. L'acide fulvique, dont la représentation topologique est donnée ci-dessous (figure 1) est l'un d'entre eux.
Figure 1 : Représentation topologique de l'acide fulvique
Annexe à rendre avec la copie. Formule topologique de l'acide fulvique Numéro du groupe caractéristique Nom de la famille 1 2 3 - Q1. Compléter le tableau présent sur l'ANNEXE p. 10 À RENDRE AVEC LA COPIE en identifiant les familles associées aux groupes caractéristiques qui y sont entourés. On les choisira parmi la liste suivante : acide carboxylique, alcool, aldéhyde, amide, cétone, ester.
- Q2. Préciser, parmi la liste ci-dessus, la famille qui contribue à l'acidité de la molécule.
- La dissolution du dioxyde de carbone atmosphérique dans l'eau des précipitations entraîne la formation d'espèces acides et basiques dans les sols qui influent sur leur acidité.
- Données :
• Couples acido-basiques et associé
◦ :
◦ : - La figure 2 représente le diagramme de distribution des espèces acido-basiques , et obtenu par simulation informatique.
Figure 2 : Diagramme de distribution des espèces acido-basiques , et - Q3. Donner la formule des espèces 1, 2 et 3 mentionnées sur le diagramme de distribution.
- Q4. Préciser, en justifiant, le terme qualifiant le comportement acido-basique de l'espèce 2.
- Q5. Donner l'expression littérale de la constante d'acidité en fonction des concentrations , et et , la concentration standard ().
- Q6. En déduire la relation
- Q7. Estimer la valeur de en utilisant la figure 2. Vous justifierez la réponse à partir de la relation démontrée précédemment.
- Terre de prédilection pour les hortensias bleus, la terre de Bruyère a un pH proche de 5.
- Q8. Indiquer, en justifiant, l'espèce acido-basique issue du carbone atmosphérique prédominante dans la terre de Bruyère.
- Partie 2 : Chaulage d'un sol
- Les sols acides peuvent s'avérer néfastes pour la culture de certaines plantes. Le chaulage des sols consiste à réguler le pH des sols en utilisant de la chaux éteinte, ou hydroxyde de calcium, de formule chimique .
- Document : Titrage de l'acidité
- Pour déterminer la quantité de chaux à ajouter au sol trop acide, on utilise une courbe de titrage de l'acidité. Pour cela, on réalise une solution aqueuse S d'hydroxyde de calcium en dissolvant une masse g d'hydroxyde de calcium dans un volume mL d'eau.
- On prépare différentes solutions contenant :
• 100,0 g d'un échantillon test de terre de bruyère ;
• différents volumes de la solution aqueuse S contenant une quantité de matière d'ions calcium ;
• de l'eau. - La courbe de titrage est tracée en mesurant le pH de ces solutions en fonction de la quantité de matière d'ions calcium.
Figure 3 : Évolution du pH des solutions testées en fonction de la quantité de matière n en mmol d'ions calcium pour 100 g de terre. D'après https://horizon.documentation.ird.fr/exl-doc/pleins_textes/pleins_textes_5/b_fdi_18-19/24696.pdf - Données :
• Produit ionique de l'eau à 25 °C
• Masse molaire de l'hydroxyde de calcium :
•
• tonne kg - Q9. Écrire l'équation de la réaction modélisant la dissolution de dans l'eau. Cette transformation est considérée comme totale.
- Q10. Montrer que la valeur de la concentration en ion hydroxyde de la solution aqueuse S d'hydroxyde de calcium est .
- Q11. En déduire la valeur du pH de la solution S.
- La masse (en tonnes) d'un sol à chauler se calcule à partir de la relation suivante : où :
• est la superficie de la parcelle à chauler (en ) ;
• est l'épaisseur de la couche de sol à considérer (en m). - Un agriculteur souhaite chauler une parcelle de 1,00 ha en épandant de l'hydroxyde de calcium sur 10,0 cm de profondeur afin d'amener le pH de son sol à 6,50.
- Q12. Déterminer la valeur de la masse d'hydroxyde de calcium nécessaire pour atteindre le pH désiré.
- Le candidat est invité à prendre des initiatives et à présenter la démarche suivie, même si elle n'a pas abouti. La démarche est évaluée et doit être correctement présentée.
Voir la correction
Réponses
- Q1 1 : alcool ; 2 : acide carboxylique ; 3 : cétone
- Q2 Les acides carboxyliques (groupe )
- Q3 1 : ; 2 : ; 3 :
- Q4 Espèce amphotère : base de et acide de
- Q5
- Q6 de :
- Q7 Croisement des courbes 1 et 2 :
- Q8 : prédomine (environ 96 %)
- Q9
- Q10 et
- Q11
- Q12 mmol pour 100 g, t, t
Q1. On identifie chaque groupe par l'atome qui le porte et par ses voisins, pas par les seules lettres écrites.
Groupe 1 : le groupe hydroxyle est porté par un atome de carbone qui n'établit que des liaisons simples (le de la chaîne du haut). C'est la famille des alcools. Groupe 2 : le groupe carboxyle , un carbone lié à la fois à un oxygène par une double liaison et à un groupe : famille des acides carboxyliques. Groupe 3 : le groupe carbonyle est situé à l'intérieur de la chaîne, son carbone étant lié à deux autres atomes de carbone : famille des cétones.
Erreur fréquente : répondre « aldéhyde » pour le groupe 3. Un aldéhyde a son carbonyle en BOUT de chaîne, le carbone portant un atome d'hydrogène ; ici les deux voisins du carbone sont des carbones. Autre confusion : les fixés directement sur le cycle aromatique ne sont pas des alcools (ce sont des phénols, hors de la liste), c'est pourquoi le sujet a entouré celui de la chaîne.
Q2. C'est la famille des acides carboxyliques. Le groupe carboxyle peut céder un ion hydrogène pour donner un ion carboxylate : , avec un de l'ordre de 4 à 5. La molécule en porte six, d'où son nom d'acide. Le groupe hydroxyle d'un alcool, lui, ne cède pratiquement pas son hydrogène dans l'eau, et une cétone n'a pas d'hydrogène acide.
Q3. Quand le pH augmente, chaque espèce perd un ion : la forme la plus protonée prédomine aux pH faibles, la moins protonée aux pH élevés. Donc espèce 1 : , majoritaire en milieu acide ; espèce 2 : , majoritaire aux pH intermédiaires ; espèce 3 : , majoritaire en milieu basique.
Q4. L'ion hydrogénocarbonate est la base du couple et l'acide du couple : il peut capter un ion comme en céder un. Une telle espèce est dite amphotère (on dit aussi que c'est un ampholyte). Le diagramme le montre : l'espèce 2 n'existe qu'entre les deux zones des autres, puisqu'elle se forme à partir de l'espèce 1 et se transforme en espèce 3.
Q5. La constante d'acidité est la constante d'équilibre de la réaction de l'acide avec l'eau, . Le solvant n'apparaît pas dans l'expression :
est sans dimension, d'où la concentration standard. Erreur fréquente : écrire le rapport à l'envers, l'acide au numérateur ; un met toujours les PRODUITS de la réaction de l'acide avec l'eau au numérateur.
Q6. On isole l'ion oxonium : . On applique aux deux membres, le logarithme d'un produit étant la somme des logarithmes : .
Par définition et , et : , la relation annoncée.
Q7. D'après la relation de Q6, quand le rapport vaut , son logarithme est nul et . Sur la figure 2, les deux espèces sont en proportions égales au croisement des courbes 1 et 2, à % chacune (l'espèce 3 y est absente). Ce croisement a lieu à : .
Vérification : la valeur tabulée à 25 °C est . Erreur fréquente : lire le second croisement, celui des courbes 2 et 3 vers ; c'est , celui du couple .
Q8. La terre de Bruyère a un pH voisin de , inférieur à . La relation de Q6 donne alors , soit : l'espèce prédominante est l'acide (dioxyde de carbone dissous). Le pH étant très inférieur à , l'ion carbonate est absent.
Vérification sur la figure 2 : à , la courbe de l'espèce 1 est à environ %. C'est bien le cas annoncé par le diagramme de prédominance : pour , la forme acide est très largement majoritaire.
Q9. L'hydroxyde de calcium est un solide ionique, formé d'ions calcium et d'ions hydroxyde dans la proportion de un pour deux. Sa dissolution, totale, s'écrit : . Charges et éléments sont conservés : de part et d'autre.
Q10. Quantité de matière d'hydroxyde de calcium dissoute : mol. Concentration en soluté apporté : , le volume étant converti en litres.
D'après l'équation de Q9, chaque unité dissoute libère DEUX ions hydroxyde : , la valeur annoncée, avec trois chiffres significatifs comme et . Erreur fréquente : oublier le coefficient et trouver , qui est la concentration en ions calcium.
Q11. Produit ionique de l'eau : , donc .
Donc . Même résultat directement : . On donne le pH au centième, la précision d'un pH-mètre. Vérification : la solution S est une solution de base forte, son pH est bien très supérieur à .
Q12. Démarche en quatre étapes : lire sur la figure 3 la quantité d'ions calcium nécessaire pour 100 g de terre, calculer la masse de terre à traiter, faire le passage proportionnel à cette masse, puis convertir en masse d'hydroxyde de calcium.
1. Lecture graphique. Le point de départ, , est à : c'est bien le pH de la terre de bruyère non traitée. On trace l'horizontale jusqu'à la courbe en tirets, puis on descend sur l'axe des abscisses : mmol d'ions calcium pour g de terre (la courbe passe à entre les points de mmol et mmol, plus près du premier).
2. Masse de sol à chauler. La relation donnée exige des unités SI : et m. Donc tonnes, soit kg ou g. Le facteur est la masse volumique du sol en tonnes par mètre cube, et le volume de terre concerné, .
3. Proportionnalité. La parcelle contient fois la masse de l'échantillon test. Il faut donc mol d'ions calcium.
4. Masse d'hydroxyde de calcium. D'après l'équation de Q9, une mole de apporte une mole d'ions : mol. D'où g, soit tonnes pour la parcelle.
Précision : deux chiffres significatifs, imposés par le facteur et par la lecture graphique. Une lecture entre et mmol donne entre et t : toute valeur de cet ordre, avec la démarche, est juste. Vérification d'ordre de grandeur : t pour t de terre, c'est environ % de la masse du sol, et quelques tonnes par hectare est bien la dose d'un chaulage agricole.
Erreurs fréquentes : oublier que la lecture vaut pour 100 g de terre seulement ; laisser l'épaisseur en centimètres (résultat cent fois trop grand) ; multiplier par deux en pensant aux deux ions hydroxyde, alors que l'abscisse de la figure 3 compte les ions CALCIUM. La concentration de la solution S, elle, ne sert pas ici : elle n'a servi qu'à construire la courbe.
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