Fiche de révision : les dérivés halogénés

Si carbone primaire et nucléophile fort peu basique → $S_{N}2$ nettement majoritaire

Exemple : $CH_{3}CH_{2}CH_{2}Br$ avec $I^{-}$

Si carbone primaire et base forte ENCOMBRÉE → $E2$, et l'alcène obtenu est le moins substitué

Exemple : $CH_{3}CH_{2}CH_{2}Br$ avec le tertiobutylate de potassium

Si carbone tertiaire et nucléophile faible en solvant protique → $S_{N}1$ et $E1$ ensemble, avec racémisation

Exemple : $(CH_{3})_{3}CBr$ dans l'eau tiède

Si carbone tertiaire et base forte → $E2$ largement majoritaire, la substitution devient négligeable

Exemple : $(CH_{3})_{3}CBr$ avec $CH_{3}CH_{2}O^{-}$ dans l'éthanol

Si carbone secondaire → tout dépend du réactif et du solvant : un bon nucléophile en solvant aprotique pousse vers la $S_{N}2$, et c'est le cas où il faut vraiment argumenter

Exemple : $(CH_{3})_{2}CHBr$ avec $N_{3}^{-}$ dans le diméthylsulfoxyde

Si $HO^{-}$ → alcool, par $S_{N}2$ sur un primaire (attention à l'élimination si le substrat est encombré)

Exemple : $CH_{3}CH_{2}CH_{2}Br$ avec $NaOH$ donne le propan-1-ol

Si $RO^{-}$ → éther, par la synthèse de Williamson, en choisissant toujours l'halogénure le MOINS encombré

Exemple : $CH_{3}CH_{2}O^{-}$ avec $CH_{3}I$ donne l'éthoxyméthane

Si $CN^{-}$ → nitrile, avec un carbone de PLUS, qui se réduit ensuite en amine ou s'hydrolyse en acide

Exemple : $CH_{3}CH_{2}Br$ donne $CH_{3}CH_{2}CN$

Si $NH_{3}$ ou une amine → amine, mais avec un risque de polyalkylation, que la synthèse de Gabriel évite

Exemple : $CH_{3}CH_{2}Br$ avec un large excès de $NH_{3}$ donne surtout $CH_{3}CH_{2}NH_{2}$

Si magnésium dans l'éther anhydre → organomagnésien, donc un carbone devenu nucléophile, qui s'additionnera ensuite sur un carbonyle

Exemple : $CH_{3}CH_{2}Br$ donne $CH_{3}CH_{2}MgBr$