Fiche de révision : forces intermoléculaires et changements d'état (CHE0501)
Cette fiche ne refait pas le cours du module 2.5 de CHE0501, les forces intermoléculaires et les états de la matière : elle liste ce qui coûte des points à l'examen final, et le geste qui évite chaque perte.Les questions de ce module paraissent mécaniques, une formule par étape ; on y perd des points sur les UNITÉS, sur une étape oubliée et sur un mot mal lu (jauge, normale, sur la courbe).
Ce que couvre la fiche
Les questions de ce module paraissent mécaniques, une formule par étape ; on y perd des points sur les UNITÉS, sur une étape oubliée et sur un mot mal lu (jauge, normale, sur la courbe).
Le réflexe à garder : découper d'abord le trajet en étapes sur l'axe des températures, puis calculer chaque étape avec son unité, puis seulement additionner, en kilojoules. Constantes du cours : R=8,314J/(mol⋅K), 1atm=101,325kPa=14,696psi, T(K)=T(∘C)+273,15.
Un changement d'état se paie par ÉTAPES : chaque phase en mCpΔT (grammes, joules), chaque palier en nΔH (moles, kilojoules), à température constante. Ce sont les forces intermoléculaires qui fixent le prix des paliers et la pression de vapeur.
Notions couvertes
Forces de London
Interactions dipôle-dipôle
Liaison hydrogène
Interactions ion-dipôle
Chaleur massique
Chaleur latente
Courbe de chauffage
Pression de vapeur
Relation de Clausius-Clapeyron
Diagramme de phases
Point triple et point critique
Masse volumique de l'eau
Le tableau du chapitre
Reconnaître les quatre forces intermoléculaires en un coup d'œil
Une colonne par force, de la plus faible à la plus forte à taille comparable. Les forces de London sont toujours là : on AJOUTE les autres.
Critère
Londondipôles instantanés
Dipôle-dipôledipôles permanents
Liaison hydrogènedipôle-dipôle d'exception
Ion-dipôleion dans un solvant
Entre quoi
toutes les molécules
molécules polaires
donneur et accepteur
un ion et une molécule polaire
Condition
aucune
liaisons polaires et géométrie non symétrique
H lié à F, O ou N d'un côté ; F, O ou N à doublet de l'autre
un composé ionique dissous
Croît avec
le nombre d'électrons, la taille
le moment dipolaire
le nombre de H donneurs et de doublets
la charge de l'ion
Exemple
CS₂, Cl₂, hexane
CH₃F, éthanal, CH₃OCH₃
H₂O, CH₃OH, NH₃, CH₃NH₂
Na⁺ dans l'eau ou le méthanol
Piège
peut dominer : Cl₂ bout plus haut que HCl
s'ajoute à London, ne la remplace pas
CH₃F n'en forme pas : ses H sont sur le C
ce n'est pas une force entre molécules d'un corps pur
Londondipôles instantanés
Entre quoi
toutes les molécules
Condition
aucune
Croît avec
le nombre d'électrons, la taille
Exemple
CS₂, Cl₂, hexane
Piège
peut dominer : Cl₂ bout plus haut que HCl
Dipôle-dipôledipôles permanents
Entre quoi
molécules polaires
Condition
liaisons polaires et géométrie non symétrique
Croît avec
le moment dipolaire
Exemple
CH₃F, éthanal, CH₃OCH₃
Piège
s'ajoute à London, ne la remplace pas
Liaison hydrogènedipôle-dipôle d'exception
Entre quoi
donneur et accepteur
Condition
H lié à F, O ou N d'un côté ; F, O ou N à doublet de l'autre
Croît avec
le nombre de H donneurs et de doublets
Exemple
H₂O, CH₃OH, NH₃, CH₃NH₂
Piège
CH₃F n'en forme pas : ses H sont sur le C
Ion-dipôleion dans un solvant
Entre quoi
un ion et une molécule polaire
Condition
un composé ionique dissous
Croît avec
la charge de l'ion
Exemple
Na⁺ dans l'eau ou le méthanol
Piège
ce n'est pas une force entre molécules d'un corps pur
Légende : les mots du tableau
Toutes
Tout nuage d'électrons se déforme un instant : chaque molécule a des forces de London.
Polaires
Molécule dont les moments des liaisons ne s'annulent pas : CH₃F oui, CO₂ et CS₂ non.
Donneur
Molécule qui porte un H lié directement à F, O ou N : ce H est très δ+.
Accepteur
Molécule qui porte un F, un O ou un N avec au moins un doublet libre.
Deux molécules de tailles très différentes ne se comparent pas sur la polarité : la plus grosse peut bouillir plus haut sans dipôle.
L'essentiel
Deux chaleurs, deux unités, une courbe
•Chaleur SENSIBLE, une seule phase qui change de température : q=mCpΔT, m en g, Cp en J/(g⋅K), q en J.
•Chaleur LATENTE, un palier à température constante : q=nΔH, n=Mm en mol, ΔH en kJ/mol, q en kJ.
•Sur un palier, l'énergie sert à vaincre les forces intermoléculaires : T ne bouge pas tant que les deux phases coexistent.
•ΔHvap≫ΔHfus : vaporiser sépare complètement les molécules, fondre ne fait que les désordonner. Eau : 40,7 contre 6,01kJ/mol.
•À puissance constante, la pente d'une montée vaut mCpP : plus Cp est grand, plus la droite est couchée.
Courbe de chauffage de l'eau, schématique : chaque montée se calcule en mCpΔT avec le Cp de SA phase, chaque palier en nΔH.
On ne peut pas appliquer m Cp ΔT d'un seul bloc à travers un changement d'état : chaque étape a sa formule.
Pression de vapeur, ébullition, Clausius-Clapeyron
•La pression de vapeur dépend de la substance et de la température, jamais de la quantité de liquide : c'est une propriété intensive.
•Forces intermoléculaires fortes, pression de vapeur faible, ébullition haute, ΔHvap grand : quatre façons de dire la même chose.
•Un liquide bout quand sa pression de vapeur égale la pression EXTÉRIEURE ; l'ébullition normale est celle sous 1atm.
•lnP1P2=−RΔHvap(T21−T11), T en K, ΔH en J/mol, P absolues (le rapport accepte toute unité).
Lire un diagramme de phases
•Une région, une phase ; un point SUR une courbe, deux phases en équilibre.
•Point triple : trois phases ensemble. Sous sa pression, le liquide n'existe pas : le solide se sublime.
•Au-delà du point critique (température ET pression), fluide supercritique : plus d'interface liquide-gaz.
•Courbe solide-liquide penchée à droite : le solide est plus dense (CO₂, presque tout). Penchée à gauche : la glace est moins dense (l'eau).
Les pièges qui coûtent des points
Les erreurs ci-dessous sont celles que je corrige le plus souvent en séance. Chacune coûte des points sur une copie, même quand le raisonnement est juste.
1.Multiplier une masse par une énergie molaire
l'étape entière, et un total faux d'un facteur 58
Ce qu'il ne faut pas écrire
« q=50,0g×5,72kJ/mol=286kJ » pour fondre de l'acétone.
Ce qu'il faut écrire
« n=58,08g/mol50,0g=0,861mol, donc q=0,861×5,72=4,92kJ. »
Pourquoi : Les ΔH du cours sont PAR MOLE, les Cp PAR GRAMME. L'analyse dimensionnelle écrite refuse g × kJ/mol avant même la calculatrice.
2.Additionner des joules et des kilojoules
2 points sur un calcul de 2,5 points
Ce qu'il ne faut pas écrire
« q=2475+4,92+16308+25,1+2516=21329 » sans unité.
Ce qu'il faut écrire
« q=2,475+4,924+16,31+25,05+2,516≈51,3kJ, tout converti en kJ. »
Pourquoi : m Cp ΔT sort en joules, n ΔH en kilojoules. On convertit chaque ligne avant la somme, et on écrit l'unité à chaque ligne.
Pourquoi : La relation vient de la thermodynamique : seule l'échelle absolue a un sens dans un 1/T. Un ΔHvap sous 10 kJ/mol doit alerter.
4.Mettre la pression de jauge dans Clausius-Clapeyron
1,5 point, et un autocuiseur qui ne sert à rien
Ce qu'il ne faut pas écrire
« Soupape à 15,0psi : ln14,69615,0, donc l'eau monte à 100,6∘C. »
Ce qu'il faut écrire
« Pabs=15,0+14,696=29,7psi : ln14,69629,7, donc 121,1∘C. »
Pourquoi : Un manomètre lit l'écart à l'atmosphère. La pression de vapeur, elle, est une pression absolue : on ajoute toujours la pression atmosphérique.
5.Supposer que toute la glace fond
toute la question, et la suivante
Ce qu'il ne faut pas écrire
« 150,0 g d'eau à 20,0∘C et 120,0 g de glace à −10,0∘C : Tf=−26,5∘C. »
Ce qu'il faut écrire
« À 0∘C, l'eau cède 12,6kJ ; fondre toute la glace en demanderait 42,5 : il reste de la glace, Tf=0∘C. »
Pourquoi : L'équation unique suppose l'état final. On teste d'abord à 0 °C qui peut payer quoi ; un résultat impossible signale une hypothèse fausse.
6.Voir une liaison hydrogène dans la formule brute
0,25 à 1 point par case du tableau
Ce qu'il ne faut pas écrire
« CH₃F contient H et F, donc ses molécules forment des liaisons hydrogène. »
Ce qu'il faut écrire
« Les H de CH₃F sont liés au carbone : pas de donneur, donc pas de liaison hydrogène entre ses molécules ; London et dipôle-dipôle. »
Pourquoi : Le critère porte sur la LIAISON H–F, H–O ou H–N, pas sur la présence des atomes. L'accepteur seul ne suffit pas.
7.Croire que la polarité l'emporte toujours
1 point par classement
Ce qu'il ne faut pas écrire
« HCl est polaire et Cl₂ ne l'est pas, donc HCl bout plus haut. »
Ce qu'il faut écrire
« Cl₂ a 34 électrons contre 18 : ses forces de London l'emportent, Cl₂ bout à −34∘C, HCl à −85∘C. »
Pourquoi : La comparaison polaire contre non polaire ne vaut qu'à taille comparable. Entre une grosse molécule et une petite, London décide souvent seule.
8.Dessiner la courbe de fusion de l'eau comme celle du CO₂
0,5 à 1 point sur un diagramme à compléter
Ce qu'il ne faut pas écrire
« Sur un diagramme de phases, la courbe solide-liquide penche toujours vers la droite. »
Ce qu'il faut écrire
« Pour l'eau, elle penche vers la gauche : comprimer de la glace près de 0 °C la fait fondre, parce que la glace est moins dense que le liquide. »
Même allure, une seule différence qui se voit : la courbe de fusion de l'eau (à gauche) penche vers la gauche, celle du CO₂ (à droite) vers la droite.
Pourquoi : Comprimer favorise la phase la plus dense. La glace, réseau ouvert de liaisons hydrogène, est l'exception ; mais l'effet est faible, environ 0,0075 °C par atmosphère.
Quelle méthode choisir
Quelles forces entre ces molécules ?
Regardez la formule développée, dans cet ordre, et AJOUTEZ les forces au fur et à mesure.
Si un ion dissous dans un solvant polaire → ion-dipôle (en plus des forces du solvant)
Exemple : Na⁺ dans le méthanol : l'oxygène tourné vers l'ion
Si un H lié directement à F, O ou N → London, dipôle-dipôle et liaisons hydrogène
Exemple : CH₃OH, CH₃NH₂, H₂O
Si molécule polaire, aucun H sur F, O ou N → London et dipôle-dipôle
Exemple : CH₃F, CH₃OCH₃, éthanal
Si molécule non polaire (liaisons non polaires ou géométrie symétrique) → London seulement
Exemple : CS₂, CO₂, hexane, Cl₂
Dans un MÉLANGE, les deux conditions de la liaison hydrogène peuvent venir de deux molécules différentes : l'eau donne, l'oxygène d'un éther reçoit.
Quel calcul selon ce que l'énoncé donne
Lisez les données et le verbe de la question avant de choisir une formule.
Si une masse, deux températures et des changements d'état entre les deux → le trajet en étapes : m Cp ΔT par phase, n ΔH par palier
Exemple : benzène de 100,0 à 0,0∘C : cinq étapes
Si de la glace et de l'eau mélangées, « température finale » → le test à 0 °C d'abord, puis le bilan
Exemple : 36,6kJ>14,8kJ : toute la glace fond
Si deux couples (T ; P) d'un même liquide → Clausius-Clapeyron résolu en ΔHvap
Exemple : 16,2kPa à 20,0∘C et 1atm à 68,7∘C : 31,4kJ/mol
Si ΔHvap et un point, une pression ou une température cherchée → Clausius-Clapeyron résolu en P ou en 1/T
Exemple : eau sous 65,0kPa : 87,8∘C
Si une soupape, un manomètre, une valve → pression ABSOLUE d'abord, puis Clausius-Clapeyron
Exemple : 15,0+14,696=29,7psi
un manomètre de couvercle lit une pression de jauge
La rédaction attendue
Le correcteur coche des étapes. Les voici dans l'ordre, avec la phrase de conclusion qu'il attend mot pour mot.
Énergie d'un chauffage ou d'un refroidissement à travers des changements d'état
Quand l'utiliser : « Calculez l'énergie nécessaire pour faire passer m grammes de X de T₁ à T₂ », avec une table de Tf, Téb, ΔH et Cp.
1Placer T₁, T₂, Tf et Téb sur un axe des températures et écrire la liste des étapes : phases et paliers traversés, dans l'ordre.
2Calculer n = m/M une fois, avec ses unités.
3Une ligne par étape : m Cp ΔT en joules pour une phase (avec le Cp de CETTE phase), n ΔH en kilojoules pour un palier.
4Convertir chaque ligne en kJ, additionner, puis arrondir selon la règle de la somme (décimales du terme le moins précis).
5Donner le signe ou le sens : énergie reçue (chauffage) ou à retirer (refroidissement).
Phrase de conclusion
« Il faut retirer 81,4kJ aux 120g de benzène pour les amener de la vapeur à 100,0∘C au solide à 0,0∘C (q=−81,4kJ pour le benzène). »
Le piège : Oublier un palier ou prendre le Cp du liquide pour la vapeur : chaque étape a ses données, et la table les donne toutes exprès.
Barème : Sur 2 points, à titre indicatif : étapes 0,5, calculs 1, somme avec unités et chiffres significatifs 0,5.
Vérifier avant de rendre
Cinq minutes de vérification récupèrent plus de points qu'un exercice de plus commencé à la hâte.
Le palier de vaporisation domine
Dans un trajet qui traverse l'ébullition, la vaporisation (ou la condensation) est presque toujours l'étape la plus chère, quatre à sept fois la fusion.
Benzène : 47,2 kJ de condensation sur 81,4 kJ au total. Si votre plus grosse ligne est une montée de température, une conversion a sauté.
La température finale encadrée
Un mélange isolé finit entre la température la plus froide et la plus chaude du départ, et de l'eau liquide ne finit pas sous 0 °C.
Eau à 25,0 °C et glace à −18,0 °C : 13,3 °C passe ; −26,5 °C trahit une hypothèse fausse.
Le sens de l'ébullition
Pression plus basse, ébullition plus basse ; pression plus haute, ébullition plus haute. Vérifiez le sens avant le nombre.
Hexane sous 25,0 kPa : 30,2 °C, sous les 68,7 °C de l'ébullition normale. Un résultat au-dessus signale un signe inversé.
L'ordre de grandeur de ΔHvap
Les enthalpies de vaporisation des liquides courants valent de 20 à 45 kJ/mol.
Hexane 31,4 kJ/mol, eau 40,7 kJ/mol. Un 0,430 kJ/mol vient de degrés Celsius ; un 31 400 kJ/mol, de joules non convertis.
L'exercice type décortiqué
Refroidir de la vapeur de benzène jusqu'au solide
Calculez l'énergie à retirer à 120g de benzène C₆H₆ (M=78,11g/mol) pour l'amener, sous 1atm, de l'état de vapeur à 100,0∘C à l'état solide à 0,0∘C. Données : Teˊb=80,1∘C, Tf=5,5∘C, ΔHvap=30,7kJ/mol, ΔHfus=9,87kJ/mol, Cp(g)=1,06, Cp(l)=1,74, Cp(s)=1,52J/(g⋅K).
Le trajet sur l'axe des températures, échelle dilatée : trois phases et deux paliers, donc cinq étapes à calculer.
Étape 1
Étapes : vapeur de 100,0 à 80,1∘C ; condensation à 80,1 ; liquide de 80,1 à 5,5 ; solidification à 5,5 ; solide de 5,5 à 0,0∘C. Et n=78,11g/mol120g=1,536mol.
Pourquoi
La liste d'abord : c'est elle qui empêche d'oublier un palier, l'erreur la plus chère du chapitre. Le correcteur la cherche en tête de copie.
Les ΔT sont des écarts : en °C ou en K, c'est le même nombre. On convertit chaque ligne en kJ avant la somme.
Étape 4
Total : 2,53+47,16+15,58+15,16+1,00=81,4kJ à retirer, soit q=−81,4kJ pour le benzène.
Pourquoi
Somme : la précision est celle du terme le moins précis (1,0kJ, au dixième). Le signe moins dit que le benzène PERD l'énergie.
Étape 5
Vérification : la condensation fait 81,447,2=58% du total, et ΔHfusΔHvap=3,1.
Pourquoi
Le palier de vaporisation domine, comme attendu : un total où il pèserait peu trahirait une conversion oubliée.
Conclusion rédigée
Il faut retirer 81,4kJ au benzène ; la condensation en représente 58%.
L'erreur classique sur cet exercice : Calculer q=120×1,74×(100,0−0,0)=20,9kJ d'un seul bloc : on oublie les deux paliers, soit 62kJ, les trois quarts de l'énergie.
À savoir par cœur
•Phase : q=mCpΔT (g, J/(g·K), J). Palier : q=nΔH (mol, kJ/mol, kJ), à T constante.
•London toujours ; dipôle-dipôle si la molécule est polaire ; liaison hydrogène si un H est lié à F, O ou N.
•Liaison hydrogène : un donneur (H–F, H–O, H–N) ET un accepteur (F, O, N avec un doublet), éventuellement deux molécules différentes.
•Clausius-Clapeyron : T en KELVINS, R=8,314J/(mol⋅K), pressions ABSOLUES.
•Un liquide bout quand sa pression de vapeur égale la pression extérieure ; elle ne dépend que de la substance et de T.
•Eau : masse volumique maximale à 4 °C ; glace moins dense que le liquide ; courbe de fusion penchée à gauche.
•Mélange eau et glace : tester à 0 °C avant tout bilan.
Questions fréquentes
Comment calculer l'énergie pour chauffer de la glace jusqu'à la vapeur ?
On découpe le trajet en étapes : la glace qui se réchauffe jusqu'à zéro degré, la fusion, l'eau liquide jusqu'à cent degrés, la vaporisation, puis la vapeur. Chaque montée se calcule avec la masse, la chaleur massique de sa phase et l'écart de température ; chaque palier avec le nombre de moles et l'enthalpie molaire. On convertit tout en kilojoules avant d'additionner.
Pourquoi la température ne monte pas pendant un changement d'état ?
Pendant une fusion ou une ébullition, toute l'énergie reçue sert à vaincre les forces entre les molécules, pas à les agiter davantage. L'énergie cinétique moyenne des molécules, donc la température, reste constante tant que les deux phases coexistent. Sur la courbe de chauffage, cela donne un palier horizontal.
Quelles sont les deux conditions pour avoir une liaison hydrogène ?
Il faut d'un côté un atome d'hydrogène lié directement à un atome de fluor, d'oxygène ou d'azote, et de l'autre un atome de fluor, d'oxygène ou d'azote qui porte un doublet libre. Les deux conditions peuvent être portées par la même molécule, comme dans l'eau, ou par deux molécules différentes, comme l'eau et un éther.
Faut-il mettre les températures en kelvins dans Clausius-Clapeyron ?
Oui, toujours. La relation contient l'inverse de la température, qui n'a de sens que sur l'échelle absolue. Avec des degrés Celsius, on trouve une enthalpie de vaporisation des dizaines de fois trop petite. Les pressions, elles, peuvent rester dans n'importe quelle unité, à condition d'être absolues et dans la même unité.
Pourquoi la glace flotte-t-elle sur l'eau ?
Dans la glace, chaque molécule d'eau forme quatre liaisons hydrogène dans un réseau ordonné et très ouvert, plein de vides. Dans le liquide, ce réseau s'effondre en partie et les molécules se rapprochent. La glace est donc moins dense que l'eau liquide, environ 0,917 gramme par centimètre cube, et elle flotte.
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Exercices corrigés : Forces intermoléculaires et changements d'état
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