Chimie générale CHE0501 • Polytechnique Montréal • Examen final blanc

Examen final blanc : exercices corrigés de CHE0501 (Polytechnique)

Voici un examen final blanc de CHE0501, le cours préparatoire de chimie générale de Polytechnique, qui correspond au 202-SN1-RE du cégep.

Ce que couvre la série, les pièges traités

Comme l'examen final du cours, il dure 2 h 30 et compte 20 points : une partie A de cinq questions à développement (15 points), puis une partie B de vingt questions en rafale à 0,25 point, regroupées en quatre exercices (5 points).

Il est cumulatif, et près de six points sur dix portent sur le module 2 : structure électronique et nombres quantiques, propriétés périodiques, liaisons et structures de Lewis, théorie RPEV et hybridation, forces intermoléculaires et changements d'état. Le module 1 revient par un réacteur à gaz, un pH de mélange et la rafale 1.

À la fin de l'épreuve, vous savez trouver le réactif limitant par l'avancement maximal et la température d'un réacteur, calculer un pH quand l'approximation des 5 % échoue, estimer une énergie de réaction par les énergies de liaison, mener une étude RPEV de la structure de Lewis à l'hybridation, et chiffrer un chauffage avec ses paliers. Le fil de l'examen : le bon dénombrement d'abord. Toutes les moles de gaz, l'inerte compris (problème 1), tous les ions H₃O⁺, ceux de l'acide fort compris (problème 2), toutes les liaisons rompues et formées (problème 3), tous les paquets d'électrons (problème 4), toutes les étapes d'un chauffage (problème 5), et la pression absolue avant toute loi des gaz.

Les pièges traités en détail : le réactif limitant choisi sur les quantités brutes et la pression de jauge prise pour la pression absolue (problème 1), l'approximation des 5 % gardée alors qu'elle échoue (problème 2), le ΔH appliqué à chaque mole d'ammoniac au lieu de chaque mole de réaction (problème 3), la liaison double comptée pour deux paquets (problème 4), les ΔH multipliés par la masse (problème 5), la différence arrondie au nombre de chiffres (question 6 a), les électrons 4s retirés en dernier (question 7 c), la liaison d'un métal et d'un non-métal classée ionique par réflexe (question 8 c), la compression qui ne mène pas toujours au liquide (question 9 e). Calculatrice, tableau périodique et tables fournies : les constantes et les relations utiles sont rappelées ci-dessous.

  • 9 exercices corrigés
  • Durée : 2 h 30
  • Autocorrigée, 54 réponses
  • Calculatrice
Commencer l'exercice 1

Rappel de cours

  • • Constantes : NA=6,022×1023 mol−1N_A=6{,}022\times 10^{23}\ \mathrm{mol^{-1}} ; R=8,314 kPa⋅L/(mol⋅K)=8,314 J/(mol⋅K)R=8{,}314\ \mathrm{kPa\cdot L/(mol\cdot K)}=8{,}314\ \mathrm{J/(mol\cdot K)} ; T(K)=T(∘C)+273,15T(\mathrm{K})=T(^\circ\mathrm{C})+273{,}15 ; 1 atm=101,325 kPa=760 mm Hg=14,696 psi1\ \mathrm{atm}=101{,}325\ \mathrm{kPa}=760\ \mathrm{mm\,Hg}=14{,}696\ \mathrm{psi}.
  • • Gaz : PV=nRTPV=nRT ; Pabs=Pjauge+PatmP_{abs}=P_{jauge}+P_{atm} ; loi de Dalton Pi=xiPtotP_i=x_iP_{tot} ; réactif limitant : le plus petit xmax=ni/νix_{max}=n_i/\nu_i.
  • • Acides et bases : pH=−log⁡[H3O+]\mathrm{pH}=-\log[\mathrm{H_3O^+}] ; Kw=[H3O+][OH−]=1,0×10−14K_w=[\mathrm{H_3O^+}][\mathrm{OH^-}]=1{,}0\times 10^{-14} à 25 °C ; KaKb=KwK_aK_b=K_w ; approximation valable si l'ionisation reste sous 5 %.
  • • Atome : En=−2,18×10−18n2 JE_n=-\dfrac{2{,}18\times 10^{-18}}{n^{2}}\ \mathrm{J} ; E=hν=hcλE=h\nu=\dfrac{hc}{\lambda} ; ll de 0 à n−1n-1, mlm_l de −l-l à +l+l, ms=±12m_s=\pm\frac{1}{2}.
  • • Liaisons : covalente si Δχ<0,5\Delta\chi<0{,}5, covalente polaire de 0,5 à 1,7, ionique au-delà ; % ionique=100(1−e−(Δχ)2/4)\%\ \text{ionique}=100\left(1-e^{-(\Delta\chi)^{2}/4}\right) ; ΔHR∘≈∑Erompues−∑Eformeˊes\Delta H^\circ_R\approx\sum E_{\text{rompues}}-\sum E_{\text{formées}}.
  • • États : q=mCpΔTq=mC_p\Delta T (CpC_p en J/(g·K)) ; q=nΔHq=n\Delta H (ΔH\Delta H en kJ/mol) ; ln⁡P2P1=−ΔHvapR(1T2−1T1)\ln\dfrac{P_2}{P_1}=-\dfrac{\Delta H_{vap}}{R}\left(\dfrac{1}{T_2}-\dfrac{1}{T_1}\right).

Partie A : questions à développement (/15)

Exercice 1 : Le réacteur du procédé Andrussow : réactif limitant, température et pressions partielles

6 réponses vérifiables

4 points Le comportement des gazLes réactions chimiques et la stœchiométrie

Un réacteur rigide de 60,0 L sert à fabriquer du cyanure d'hydrogène, HCN, en phase gazeuse sur un catalyseur au platine (procédé Andrussow) : 2 CH4(g)+2 NH3(g)+3 O2(g)→2 HCN(g)+6 H2O(g)2\,\mathrm{CH_4(g)}+2\,\mathrm{NH_3(g)}+3\,\mathrm{O_2(g)}\rightarrow 2\,\mathrm{HCN(g)}+6\,\mathrm{H_2O(g)}.

Avant l'essai, le réacteur ne contient que du diazote, inerte dans cette réaction : à 20,0 °C, son manomètre indique 48,7 kPa (pression de jauge). On y introduit ensuite 64,2 g de méthane, 64,7 g d'ammoniac et 173 g de dioxygène, puis la réaction se poursuit jusqu'à l'épuisement du réactif limitant. En fin de réaction, le manomètre indique 3,40 MPa. La pression atmosphérique vaut 101,3 kPa pendant tout l'essai.

réacteur rigide, V = 60,0 Lmanomètre (jauge)CH₄NH₃O₂N₂ (inerte)
  • a) (1,5 point) Déterminez le réactif limitant par l'avancement maximal, puis la masse de HCN produite.
  • b) (1,5 point) Calculez la température (°C) dans le réacteur à la fin de la réaction.
  • c) (1 point) Calculez la pression partielle de HCN et celle du diazote à la fin de la réaction. Le diazote, inerte, a-t-il gardé sa pression partielle du départ ?

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a)
b)
c)
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Réponses

  • a) O₂ limitant (xmax=1,80x_{max}=1{,}80 mol) ; mHCN=97,4 gm_{\mathrm{HCN}}=97{,}4\ \mathrm{g}
  • b) ntot=18,70n_{tot}=18{,}70 mol, Pabs=3501P_{abs}=3501 kPa ; T=1351 KT=1351\ \mathrm{K}, soit 1,08×103 ∘C1{,}08\times 10^{3}\ ^\circ\mathrm{C}
  • c) PHCN=675 kPaP_{\mathrm{HCN}}=675\ \mathrm{kPa}, PN2=691 kPaP_{\mathrm{N_2}}=691\ \mathrm{kPa} : non, elle a suivi la température
a)

Masses molaires (tableau périodique) : MCH4=16,04M_{\mathrm{CH_4}}=16{,}04, MNH3=17,03M_{\mathrm{NH_3}}=17{,}03, MO2=32,00M_{\mathrm{O_2}}=32{,}00 et MHCN=27,03 g/molM_{\mathrm{HCN}}=27{,}03\ \mathrm{g/mol}.

nCH4=64,2 g×1 mol16,04 g=4,00 mol\displaystyle n_{\mathrm{CH_4}}=64{,}2\ \mathrm{g}\times\dfrac{1\ \mathrm{mol}}{16{,}04\ \mathrm{g}}=4{,}00\ \mathrm{mol}
nNH3=64,7 g×1 mol17,03 g=3,80 mol\displaystyle n_{\mathrm{NH_3}}=64{,}7\ \mathrm{g}\times\dfrac{1\ \mathrm{mol}}{17{,}03\ \mathrm{g}}=3{,}80\ \mathrm{mol}
nO2=173 g×1 mol32,00 g=5,41 mol\displaystyle n_{\mathrm{O_2}}=173\ \mathrm{g}\times\dfrac{1\ \mathrm{mol}}{32{,}00\ \mathrm{g}}=5{,}41\ \mathrm{mol}

Avancement maximal permis par chaque réactif, xmax=ni/νix_{max}=n_i/\nu_i : CH₄ 4,00/2=2,004{,}00/2=2{,}00 mol ; NH₃ 3,80/2=1,903{,}80/2=1{,}90 mol ; O₂ 5,41/3=1,805{,}41/3=1{,}80 mol.

Le plus petit est celui du dioxygène : O₂ est le réactif limitant et xmax=1,80 molx_{max}=1{,}80\ \mathrm{mol}.

Piège : comparer les quantités brutes. O₂ est le réactif dont on a le PLUS de moles, et c'est pourtant lui qui s'épuise, parce qu'il en faut trois par tour de réaction.

mHCN=2xmax×MHCN=3,604 mol×27,03 g1 mol=97,4 g\displaystyle m_{\mathrm{HCN}}=2x_{max}\times M_{\mathrm{HCN}}=3{,}604\ \mathrm{mol}\times\dfrac{27{,}03\ \mathrm{g}}{1\ \mathrm{mol}}=97{,}4\ \mathrm{g}

Trois chiffres significatifs, ceux des masses de l'énoncé (173 g en a trois).

b)

Le réacteur est rigide : V=60,0 LV=60{,}0\ \mathrm{L} du début à la fin. Il faut le nombre TOTAL de moles de gaz à la fin, diazote compris.

Diazote au départ : Pabs=Pjauge+Patm=48,7+101,3=150,0 kPaP_{abs}=P_{jauge}+P_{atm}=48{,}7+101{,}3=150{,}0\ \mathrm{kPa} et T=20,0+273,15=293,15 KT=20{,}0+273{,}15=293{,}15\ \mathrm{K}.

nN2=PVRT=150,0×60,08,314×293,15=3,69 mol\displaystyle n_{\mathrm{N_2}}=\dfrac{PV}{RT}=\dfrac{150{,}0\times 60{,}0}{8{,}314\times 293{,}15}=3{,}69\ \mathrm{mol}

État final (mol) : HCN 2x=3,6042x=3{,}604 ; H₂O 6x=10,816x=10{,}81 ; CH₄ restant 4,002−3,604=0,3984{,}002-3{,}604=0{,}398 ; NH₃ restant 3,798−3,604=0,1943{,}798-3{,}604=0{,}194 ; O₂ 00 ; N₂ 3,693{,}69.

ntot=3,69+0,398+0,194+3,604+10,81=18,70 mol\displaystyle n_{tot}=3{,}69+0{,}398+0{,}194+3{,}604+10{,}81=18{,}70\ \mathrm{mol}

Pression finale absolue : 3,40 MPa=3400 kPa3{,}40\ \mathrm{MPa}=3400\ \mathrm{kPa}, donc Pabs=3400+101,3=3501 kPaP_{abs}=3400+101{,}3=3501\ \mathrm{kPa}, soit 3,50 MPa.

T=PVntotR=3501×60,018,70×8,314=1351 K\displaystyle T=\dfrac{PV}{n_{tot}R}=\dfrac{3501\times 60{,}0}{18{,}70\times 8{,}314}=1351\ \mathrm{K}

θ=1351−273,15=1078 ∘C\theta=1351-273{,}15=1078\ ^\circ\mathrm{C}, soit 1,08×103 ∘C1{,}08\times 10^{3}\ ^\circ\mathrm{C} avec trois chiffres significatifs.

Piège : prendre 3,40 MPa pour la pression absolue (on trouve 1039 °C), ou oublier le diazote dans ntotn_{tot} (on trouve plus de 1400 °C). Un gaz inerte ne réagit pas, mais il occupe le réacteur et pousse sur ses parois.

c)

Loi de Dalton : Pi=xiPtot=nintot PtotP_i=x_iP_{tot}=\dfrac{n_i}{n_{tot}}\,P_{tot}.

PHCN=3,60418,70×3501=675 kPa\displaystyle P_{\mathrm{HCN}}=\dfrac{3{,}604}{18{,}70}\times 3501=675\ \mathrm{kPa}
PN2=3,6918,70×3501=691 kPa\displaystyle P_{\mathrm{N_2}}=\dfrac{3{,}69}{18{,}70}\times 3501=691\ \mathrm{kPa}

Le diazote n'a pas réagi, et pourtant sa pression partielle est passée de 150 kPa à 691 kPa : à volume constant, PN2=nN2RT/VP_{\mathrm{N_2}}=n_{\mathrm{N_2}}RT/V suit la température, 691150,0=1351293,15=4,61\dfrac{691}{150{,}0}=\dfrac{1351}{293{,}15}=4{,}61.

Piège : croire qu'un gaz inerte garde sa pression partielle. Il garde ses MOLES, pas sa pression.

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Exercice 2 : Un bain de gravure à l'acide fluorhydrique : ion commun et masse de sel

4 réponses vérifiables

3 points Acides et bases faibles, sels et mélangesSolutions aqueuses : concentrations, acides et bases forts

Un bain de gravure du verre contient de l'acide fluorhydrique, HF, à 0,250 mol/L et de l'acide chlorhydrique, HCl, à 0,0200 mol/L. À 25 °C, Ka(HF)=7,2×10−4K_a(\mathrm{HF})=7{,}2\times 10^{-4} et Kw=1,0×10−14K_w=1{,}0\times 10^{-14}. Masse molaire du fluorure de sodium : MNaF=41,99 g/molM_{\mathrm{NaF}}=41{,}99\ \mathrm{g/mol}.

  • a) (1,5 point) Calculez le pH du bain et le pourcentage d'ionisation de HF. Comparez au pourcentage d'ionisation de HF seul à 0,250 mol/L.
  • b) (1,5 point) Pour un second bain, on prépare 2,00 L d'une solution de HF à 0,250 mol/L, sans HCl, dont le pH doit valoir 3,50. Quelle masse de fluorure de sodium NaF, sel soluble entièrement dissocié, faut-il y dissoudre ?

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a)
b)
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Réponses

  • a) pH=1,58\mathrm{pH}=1{,}58 ; ionisation de HF 2,64 %2{,}64\ \%, contre 5,22 %5{,}22\ \% pour HF seul
  • b) cNaF=0,568 mol/Lc_{\mathrm{NaF}}=0{,}568\ \mathrm{mol/L} ; m=47,7 gm=47{,}7\ \mathrm{g}, soit 48 g
a)

HCl est un acide fort : il s'ionise complètement et apporte [H3O+]0=0,0200 mol/L[\mathrm{H_3O^+}]_0=0{,}0200\ \mathrm{mol/L}. HF, acide faible, s'ionise en présence de cet ion commun.

HF(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+F−(aq)\displaystyle \mathrm{HF(aq)}+\mathrm{H_2O(l)}\rightleftharpoons\mathrm{H_3O^+(aq)}+\mathrm{F^-(aq)}

Tableau IRF (mol/L), dans l'ordre HF, H₃O⁺, F⁻ : I : 0,2500{,}250 ; 0,02000{,}0200 ; 00. R : −x-x ; +x+x ; +x+x. F : 0,250−x0{,}250-x ; 0,0200+x0{,}0200+x ; xx.

Ka=(0,0200+x) x0,250−x=7,2×10−4\displaystyle K_a=\dfrac{(0{,}0200+x)\,x}{0{,}250-x}=7{,}2\times 10^{-4}

Essai de l'approximation (xx négligeable devant 0,0200) : x≈7,2×10−4×0,2500,0200=9,0×10−3x\approx\dfrac{7{,}2\times 10^{-4}\times 0{,}250}{0{,}0200}=9{,}0\times 10^{-3}, soit 45 % de 0,0200 : approximation REJETÉE (seuil de 5 %).

On résout l'équation du second degré x2+0,02072 x−1,8×10−4=0x^{2}+0{,}02072\,x-1{,}8\times 10^{-4}=0 : x=6,59×10−3 mol/Lx=6{,}59\times 10^{-3}\ \mathrm{mol/L} (racine positive).

[H3O+]=0,0200+0,00659=0,0266 mol/L[\mathrm{H_3O^+}]=0{,}0200+0{,}00659=0{,}0266\ \mathrm{mol/L} et pH=−log⁡(0,0266)=1,58\mathrm{pH}=-\log(0{,}0266)=1{,}58

Pourcentage d'ionisation : 6,59×10−30,250×100=2,64 %\dfrac{6{,}59\times 10^{-3}}{0{,}250}\times 100=2{,}64\ \%

HF seul à 0,250 mol/L : x20,250−x=7,2×10−4\dfrac{x^{2}}{0{,}250-x}=7{,}2\times 10^{-4} donne x=1,31×10−2x=1{,}31\times 10^{-2}, soit 5,22 %5{,}22\ \% (l'approximation, qui donnerait 5,37 %, dépasse elle aussi le seuil). L'ion commun apporté par HCl fait reculer l'ionisation de HF de 5,22 % à 2,64 %.

Piège : traiter les deux acides comme forts (pH=−log⁡0,270=0,57\mathrm{pH}=-\log 0{,}270=0{,}57) ou ignorer HF (pH=1,70\mathrm{pH}=1{,}70). Le vrai pH tombe entre les deux.

Chiffres significatifs : KaK_a en a deux, le pH garde deux décimales.

b)

pH=3,50\mathrm{pH}=3{,}50 impose, à l'équilibre, [H3O+]=10−3,50=3,16×10−4 mol/L[\mathrm{H_3O^+}]=10^{-3{,}50}=3{,}16\times 10^{-4}\ \mathrm{mol/L} : c'est la valeur de xx.

Tableau IRF, avec csc_s la concentration du NaF dissous (le F⁻ apporté par le sel) : I : 0,2500{,}250 ; 00 ; csc_s. F : 0,250−x0{,}250-x ; xx ; cs+xc_s+x.

Ka=x (cs+x)0,250−xK_a=\dfrac{x\,(c_s+x)}{0{,}250-x}, donc cs+x=Ka (0,250−x)x=7,2×10−4×0,24973,16×10−4=0,568 mol/Lc_s+x=\dfrac{K_a\,(0{,}250-x)}{x}=\dfrac{7{,}2\times 10^{-4}\times 0{,}2497}{3{,}16\times 10^{-4}}=0{,}568\ \mathrm{mol/L}

cs=0,568−0,000316=0,568 mol/L\displaystyle c_s=0{,}568-0{,}000316=0{,}568\ \mathrm{mol/L}

m=0,568 molL×2,00 L×41,99 g1 mol=47,7 gm=0{,}568\ \dfrac{\mathrm{mol}}{\mathrm{L}}\times 2{,}00\ \mathrm{L}\times\dfrac{41{,}99\ \mathrm{g}}{1\ \mathrm{mol}}=47{,}7\ \mathrm{g}, soit 48 g avec les deux chiffres significatifs de KaK_a.

Vérification : à pH 3,50, l'ionisation de HF vaut 3,16×10−40,250=0,13 %\dfrac{3{,}16\times 10^{-4}}{0{,}250}=0{,}13\ \%, bien sous 5 %.

Piège : poser [F−]=[H3O+][\mathrm{F^-}]=[\mathrm{H_3O^+}] comme pour un acide faible seul. Ici presque tout le F⁻ vient du sel, et c'est lui qui fixe le pH.

Exercice 3 : L'ammoniac, carburant sans carbone : énergie d'une réaction par les énergies de liaison

5 réponses vérifiables

3 points Des atomes aux molécules : liaisons et structures de Lewis

Des armateurs testent l'ammoniac comme carburant de navire : il ne contient pas de carbone, et sa combustion complète, selon l'équation (1), ne produit que du diazote et de l'eau (en pratique, il se forme aussi un peu d'oxydes d'azote). On estime l'énergie de deux réactions de l'ammoniac par les énergies de liaison du tableau, toutes les espèces étant gazeuses :(1)4 NH3(g)+3 O2(g)→2 N2(g)+6 H2O(g)4\,\mathrm{NH_3(g)}+3\,\mathrm{O_2(g)}\rightarrow 2\,\mathrm{N_2(g)}+6\,\mathrm{H_2O(g)}(2)NH3(g)+3 F2(g)→NF3(g)+3 HF(g)\mathrm{NH_3(g)}+3\,\mathrm{F_2(g)}\rightarrow\mathrm{NF_3(g)}+3\,\mathrm{HF(g)}, pour laquelle ΔHR∘=−905 kJ/mol\Delta H^\circ_R=-905\ \mathrm{kJ/mol}.Masse molaire de l'ammoniac : 17,03 g/mol17{,}03\ \mathrm{g/mol}.

LiaisonN–HO=ON≡NO–HF–FH–F
Énergie (kJ/mol)393498,7941,4460156,9568,2
  • a) (0,5 point) Dessinez les structures de Lewis de NH₃ et de NF₃, puis dénombrez leurs doublets libres.
  • b) (1,5 point) Estimez le ΔH°R de la réaction (1), puis l'énergie (kJ) libérée par la combustion complète de 1,00 t d'ammoniac.
  • c) (1 point) À partir du ΔH°R de la réaction (2), calculez l'énergie de la liaison N–F dans NF₃.

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a)
b)
c)
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Réponses

  • a) NH₃ : 3 N–H, 1 doublet libre ; NF₃ : 3 N–F, 10 doublets libres (1 sur N, 3 sur chaque F)
  • b) ΔHR∘=−1191 kJ\Delta H^\circ_R=-1191\ \mathrm{kJ} pour 4 mol de NH₃ ; q=−1,75×107 kJq=-1{,}75\times 10^{7}\ \mathrm{kJ} (énergie libérée 1,75×1071{,}75\times 10^{7} kJ)
  • c) EN−F=283 kJ/molE_{\mathrm{N-F}}=283\ \mathrm{kJ/mol}
a)

NH₃ : 5+3×1=85+3\times 1=8 électrons de valence, soit 4 doublets : trois liaisons N–H et un doublet libre sur l'azote, qui complète son octet.

NF₃ : 5+3×7=265+3\times 7=26 électrons, soit 13 doublets : trois liaisons N–F, trois doublets libres sur chaque fluor (9) et un sur l'azote, en tout 10 doublets libres.

Les structures sont dans la figure ci-dessous, avec celles de N₂ et de H₂O : elles donnent le compte des liaisons rompues et formées.

b)
ΔHR∘≈∑Erompues−∑Eformeˊes\displaystyle \Delta H^\circ_R\approx\sum E_{\text{rompues}}-\sum E_{\text{formées}}

Rompues : 12 EN−H+3 EO=O=12(393)+3(498,7)=6212 kJ12\,E_{\mathrm{N-H}}+3\,E_{\mathrm{O=O}}=12(393)+3(498{,}7)=6212\ \mathrm{kJ} (quatre NH₃ à trois liaisons chacune).

Formées : 2 EN≡N+12 EO−H=2(941,4)+12(460)=7403 kJ2\,E_{\mathrm{N\equiv N}}+12\,E_{\mathrm{O-H}}=2(941{,}4)+12(460)=7403\ \mathrm{kJ} (six H₂O à deux liaisons chacune).

ΔHR∘=6212−7403=−1191 kJ/mol\Delta H^\circ_R=6212-7403=-1191\ \mathrm{kJ/mol} : réaction exothermique.

La « mole » de ΔHR∘\Delta H^\circ_R est une mole de réaction telle qu'elle est écrite : elle consomme QUATRE moles de NH₃.

nNH3=1,00 t×106 g1 t×1 mol17,03 g=5,87×104 mol\displaystyle n_{\mathrm{NH_3}}=1{,}00\ \mathrm{t}\times\dfrac{10^{6}\ \mathrm{g}}{1\ \mathrm{t}}\times\dfrac{1\ \mathrm{mol}}{17{,}03\ \mathrm{g}}=5{,}87\times 10^{4}\ \mathrm{mol}
q=5,87×104 mol NH3×−1191 kJ4 mol NH3=−1,75×107 kJ\displaystyle q=5{,}87\times 10^{4}\ \mathrm{mol\ NH_3}\times\dfrac{-1191\ \mathrm{kJ}}{4\ \mathrm{mol\ NH_3}}=-1{,}75\times 10^{7}\ \mathrm{kJ}

L'énergie libérée vaut 1,75×107 kJ1{,}75\times 10^{7}\ \mathrm{kJ} (trois chiffres significatifs, ceux de 1,00 t) ; le signe moins dit que le système la cède.

Piège : multiplier les 5,87×1045{,}87\times 10^{4} mol de NH₃ par −1191-1191 kJ sans diviser par 4. On trouverait une énergie quatre fois trop grande.

c)

Réaction (2) : rompues 3EN−H+3EF−F3E_{\mathrm{N-H}}+3E_{\mathrm{F-F}} ; formées 3EN−F+3EH−F3E_{\mathrm{N-F}}+3E_{\mathrm{H-F}}.

−905=[3(393)+3(156,9)]−[3EN−F+3(568,2)]\displaystyle -905=\left[3(393)+3(156{,}9)\right]-\left[3E_{\mathrm{N-F}}+3(568{,}2)\right]
−905=1649,7−1704,6−3EN−F=−54,9−3EN−F\displaystyle -905=1649{,}7-1704{,}6-3E_{\mathrm{N-F}}=-54{,}9-3E_{\mathrm{N-F}}
EN−F=905−54,93=283 kJ/mol\displaystyle E_{\mathrm{N-F}}=\dfrac{905-54{,}9}{3}=283\ \mathrm{kJ/mol}

Vraisemblance : c'est bien l'ordre de grandeur d'une liaison simple entre deux non-métaux de la 2e période, et c'est proche des valeurs moyennes des tables (272 à 283 kJ/mol selon les sources).

Piège : diviser par 1 au lieu de 3, ou oublier les trois liaisons F–F rompues (156,9 kJ chacune), les plus faibles du tableau : avec les liaisons très fortes que forme le fluor, elles aident à comprendre que le difluor réagisse avec presque tout.

NHHHNH₃ : 3 N–H, 1 doublet libreNFFFNF₃ : 3 N–F, 10 doublets libresNNN₂ : 1 N≡NOHHH₂O : 2 O–Hréactifsproduits

Exercice 4 : Deux ions en RPEV complète : le triiodure I₃⁻ et le formiate HCOO⁻

10 réponses vérifiables

3 points Les molécules en 3D : géométrie, polarité et hybridationDes atomes aux molécules : liaisons et structures de Lewis

Pour chacune des deux espèces suivantes, l'ion triiodure I₃⁻ (présent dans la teinture d'iode) et l'ion formiate HCOO⁻ (le formiate de potassium sert à déglacer les pistes d'aéroport ; le carbone est l'atome central, lié à H et aux deux O), indiquez ou dessinez : la structure de Lewis ; la géométrie des paquets et la géométrie moléculaire ; le ou les angles de liaison ; le moment dipolaire (espèce polaire ou non) ; l'hybridation de l'atome central ; s'il s'agit d'une structure de résonance, et pourquoi.

  • a) (1,5 point) L'ion triiodure I₃⁻.
  • b) (1,5 point) L'ion formiate HCOO⁻.

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a)
b)
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Réponses

  • a) 22 électrons, iode central à 2 liaisons et 3 doublets libres (charge formelle −1) ; bipyramide à base triangulaire, ion linéaire, 180° ; non polaire ; sp³d ; pas de résonance
  • b) 18 électrons, H–C(=O)–O⁻, aucun doublet libre sur C ; plan triangulaire (paquets et ion), environ 120° ; polaire ; sp² ; résonance, deux formes équivalentes
a)

Électrons de valence : 3×7+1=223\times 7+1=22, soit 11 doublets. Deux liaisons I–I (2 doublets) et trois doublets libres sur chaque iode terminal (6 doublets) : il en reste 3, qui vont sur l'iode central.

L'iode central porte 2 liaisons et 3 doublets libres, soit 10 électrons : un octet étendu, permis à partir de la 3e période.

Charges formelles : iode central 7−6−2=−17-6-2=-1 ; iodes terminaux 7−6−1=07-6-1=0. La charge formelle −1-1 est attribuée à l'iode central : c'est une convention de comptage, pas la répartition réelle de la charge dans l'ion.

RPEV : 5 paquets (AX₂E₃), géométrie des paquets bipyramide à base triangulaire. Les 3 doublets libres prennent les positions ÉQUATORIALES, où ils ont le plus de place (120° entre eux) ; les deux iodes liés sont axiaux.

Géométrie moléculaire : linéaire, angle I–I–I de 180°.

Moment dipolaire : nul. Les deux liaisons I–I sont identiques et opposées, et les trois doublets équatoriaux se compensent par symétrie : espèce non polaire.

Hybridation de l'iode central : 5 paquets, donc 5 orbitales hybrides, sp³d.

Résonance : non. Une seule structure de Lewis répartit les électrons au mieux ; déplacer un doublet ne ferait que créer des charges formelles plus grandes.

Piège : conclure « angulaire » parce que l'atome central porte des doublets libres. Le nombre de paquets fixe leur géométrie, la place des doublets libres fixe la forme : ici, l'alignement.

b)

Électrons de valence : 1+4+2×6+1=181+4+2\times 6+1=18, soit 9 doublets, le carbone au centre.

Avec trois liaisons simples (C–H et deux C–O), le carbone n'aurait que 6 électrons : un doublet d'un oxygène devient une liaison double. Structure : H–C(=O)–O⁻, deux doublets libres sur l'oxygène doublement lié, trois sur l'autre, aucun sur le carbone.

Charges formelles : C 4−0−4=04-0-4=0 ; O de la double 6−4−2=06-4-2=0 ; O de la simple 6−6−1=−16-6-1=-1.

Résonance : oui. La double liaison peut s'écrire avec l'un ou l'autre oxygène : deux formes équivalentes, reliées par une flèche double. L'ion réel est leur hybride, avec deux liaisons C–O identiques d'ordre 1,5 et la charge partagée entre les deux oxygènes.

RPEV : 3 paquets autour de C (une liaison double compte pour UN paquet), aucun doublet libre : géométrie des paquets et géométrie moléculaire plan triangulaire (AX₃), angles d'environ 120°.

Moment dipolaire : non nul. Les trois liaisons ne sont pas identiques (C–H d'un côté, deux C–O de l'autre) : leurs moments ne se compensent pas, espèce polaire.

Hybridation de C : 3 paquets, sp² ; l'orbitale p restée pure porte la liaison π, délocalisée sur O–C–O.

Piège : compter la liaison double pour deux paquets (on trouverait 4 paquets et sp³), ou conclure « non polaire » parce que la forme est plane et symétrique en apparence : il faut des liaisons IDENTIQUES pour que les moments s'annulent.

III−Lewis : 22 électrons de valencecharge formelle −1 sur l'iode centralIIIlinéaire, angle I–I–I de 180°3 doublets libres équatoriaux
I₃⁻ : structure de Lewis, puis la forme réelle, linéaire, avec les trois doublets libres de l'iode central en position équatoriale.
CHOO−CHOO−deux formes équivalentes : liaisons C–O d'ordre 1,5
HCOO⁻ : les deux formes de résonance ; l'ion réel est leur hybride.

Exercice 5 : Le propan-2-ol, du solide à la vapeur, puis dans un réservoir chauffé par le soleil

3 réponses vérifiables

2 points Forces intermoléculaires et changements d'état

Le propan-2-ol (alcool isopropylique, C₃H₈O, M=60,09 g/molM=60{,}09\ \mathrm{g/mol}) sert de solvant de nettoyage en électronique. Ses données sous 1 atm sont au tableau ; R=8,314 J/(mol⋅K)R=8{,}314\ \mathrm{J/(mol\cdot K)}.

DonnéeValeur
Température de fusion normale−89,5 °C
Température d'ébullition normale82,5 °C
ΔH de fusion5,37 kJ/mol
ΔH de vaporisation39,9 kJ/mol
Cp du solide ; du liquide ; du gaz1,45 ; 2,60 ; 1,54 J/(g·K)
  • a) (1 point) Calculez l'énergie (kJ) nécessaire pour faire passer 150 g de propan-2-ol de −100,0 °C à 95,0 °C sous 1 atm.
  • b) (1 point) Un réservoir de stockage, purgé de son air, ne contient que du propan-2-ol liquide et sa vapeur. Par une journée chaude, il atteint 50,0 °C. Calculez la pression de vapeur du propan-2-ol à cette température, puis la pression qu'indique le manomètre de jauge du réservoir, la pression atmosphérique valant 101,3 kPa. On suppose ΔH de vaporisation constant.

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a)
b)
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Réponses

  • a) q=185,2 kJq=185{,}2\ \mathrm{kJ} en cinq étapes, dont 113,0 kJ pour les deux changements d'état
  • b) Pvap(50,0 ∘C)=26,1 kPaP_{vap}(50{,}0\ ^\circ\mathrm{C})=26{,}1\ \mathrm{kPa} ; Pjauge=−75,2 kPaP_{jauge}=-75{,}2\ \mathrm{kPa}
a)

Cinq étapes : le solide qui chauffe, la fusion, le liquide qui chauffe, la vaporisation, le gaz qui chauffe.

n=150 g×1 mol60,09 g=2,496 mol\displaystyle n=150\ \mathrm{g}\times\dfrac{1\ \mathrm{mol}}{60{,}09\ \mathrm{g}}=2{,}496\ \mathrm{mol}

On garde un chiffre de garde dans chaque terme et l'on n'arrondit qu'à la fin.

Solide, de −100,0 à −89,5 °C : q1=150×1,45×10,5=2284 J=2,284 kJq_1=150\times 1{,}45\times 10{,}5=2284\ \mathrm{J}=2{,}284\ \mathrm{kJ}

Fusion : q2=n ΔHfus=2,496×5,37=13,40 kJq_2=n\,\Delta H_{fus}=2{,}496\times 5{,}37=13{,}40\ \mathrm{kJ}

Liquide, de −89,5 à 82,5 °C : q3=150×2,60×172,0=67 080 J=67,08 kJq_3=150\times 2{,}60\times 172{,}0=67\,080\ \mathrm{J}=67{,}08\ \mathrm{kJ}

Vaporisation : q4=2,496×39,9=99,59 kJq_4=2{,}496\times 39{,}9=99{,}59\ \mathrm{kJ}

Gaz, de 82,5 à 95,0 °C : q5=150×1,54×12,5=2888 J=2,888 kJq_5=150\times 1{,}54\times 12{,}5=2888\ \mathrm{J}=2{,}888\ \mathrm{kJ}

q=2,284+13,40+67,08+99,59+2,888=185,24 kJ\displaystyle q=2{,}284+13{,}40+67{,}08+99{,}59+2{,}888=185{,}24\ \mathrm{kJ}

Règle de la somme : chaque terme ne vaut que trois chiffres significatifs (13,4 ; 67,1 ; 99,6 sont connus au dixième), donc q=185,2 kJq=185{,}2\ \mathrm{kJ}.

Les deux changements d'état coûtent 113,0 kJ sur 185,2 : plus de 60 % de l'énergie, sans aucune hausse de température (les deux paliers de la courbe).

Piège : multiplier ΔH (en kJ/mol) par la MASSE, ou additionner des joules et des kilojoules. Les Cp sont en J/(g·K), les ΔH en kJ/mol : on convertit avant d'additionner.

b)

Le réservoir ne contient que la substance : la pression qui y règne est la pression de vapeur du propan-2-ol à 50,0 °C. Point connu : l'ébullition normale, P1=101,325 kPaP_1=101{,}325\ \mathrm{kPa} à T1=82,5+273,15=355,65 KT_1=82{,}5+273{,}15=355{,}65\ \mathrm{K}.

ln⁡P2P1=−ΔHvapR(1T2−1T1)\ln\dfrac{P_2}{P_1}=-\dfrac{\Delta H_{vap}}{R}\left(\dfrac{1}{T_2}-\dfrac{1}{T_1}\right), avec T2=50,0+273,15=323,15 KT_2=50{,}0+273{,}15=323{,}15\ \mathrm{K}

ln⁡P2P1=−39 9008,314(1323,15−1355,65)=−4799×2,828×10−4=−1,357\displaystyle \ln\dfrac{P_2}{P_1}=-\dfrac{39\,900}{8{,}314}\left(\dfrac{1}{323{,}15}-\dfrac{1}{355{,}65}\right)=-4799\times 2{,}828\times 10^{-4}=-1{,}357
P2=101,325×e−1,357=26,1 kPa\displaystyle P_2=101{,}325\times e^{-1{,}357}=26{,}1\ \mathrm{kPa}

Le manomètre mesure l'écart à l'atmosphère : Pjauge=Pabs−Patm=26,1−101,3=−75,2 kPaP_{jauge}=P_{abs}-P_{atm}=26{,}1-101{,}3=-75{,}2\ \mathrm{kPa}. Le réservoir est en VIDE PARTIEL : sous 82,5 °C, le liquide ne pousse pas assez pour égaler l'atmosphère.

Le résultat suppose ΔH de vaporisation constant entre 50,0 et 82,5 °C.

Piège : garder ΔH en kJ/mol avec RR en J/(mol·K) (le facteur 1000 fausse tout), ou annoncer 26,1 kPa comme lecture du manomètre : c'est une pression ABSOLUE.

20406080100120140160180200−100−80−60−40−2020406080100fusion −89,5 °Cébullition 82,5 °Cliquidegazdépart : solide à −100,0 °Cénergie reçue (kJ)T (°C)

Partie B : questions en rafale (/5)

Exercice 6 : Rafale 1 : mesures, matière, gaz et solutions

8 réponses vérifiables

1,25 point Les calculs d'ingénierie : unités, mesures et chiffres significatifsLa structure de la matièreLe comportement des gazSolutions aqueuses : concentrations, acides et bases forts

Cinq questions à 0,25 point. Toute réponse numérique tient compte des chiffres significatifs et porte ses unités ; une réponse qui demande une justification et n'en a pas vaut 0. La figure accompagne la question b).

0100200300400500600020406080kPa (extérieur)psi (intérieur)
  • a) (0,25 point) Effectuez le calcul et donnez le résultat en notation scientifique, avec le bon nombre de chiffres significatifs : 4,186×(39,0−12,45)7,2×10−3+1,06×10−2\dfrac{4{,}186\times(39{,}0-12{,}45)}{7{,}2\times 10^{-3}+1{,}06\times 10^{-2}}
  • b) (0,25 point) Le cadran du manomètre porte deux échelles, en kPa à l'extérieur et en psi à l'intérieur. Une lecture faite sur l'une ou sur l'autre a-t-elle la même précision ? Justifiez.
  • c) (0,25 point) Je suis un ion de charge 1+ d'un élément de la 4e période, mais je ne viens pas d'un alcalin. J'ai 28 électrons, et mon isotope le plus abondant compte 34 neutrons. Qui suis-je ?
  • d) (0,25 point) Un ballon de 2,00 L contient 3,16 g d'un gaz pur à 25,0 °C et 98,0 kPa. Calculez sa masse molaire, puis identifiez-le parmi le néon, l'argon, le dioxygène, le dioxyde de carbone et le propane.
  • e) (0,25 point) On prélève 25,0 mL d'une solution d'acide nitrique de pH 1,20 et on la dilue avec de l'eau jusqu'à 2,00 L. Quel est le pH de la solution diluée ?

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a)
b)
c)
d)
e)
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Réponses

  • a) 6,24×1036{,}24\times 10^{3}, trois chiffres significatifs
  • b) Non : ±5\pm 5 kPa sur l'échelle en kPa contre ±1\pm 1 psi =±6,9=\pm 6{,}9 kPa : l'échelle en kPa est la plus précise
  • c) L'ion cuivre(I) 2963Cu+^{63}_{29}\mathrm{Cu}^{+}
  • d) M=40,0 g/molM=40{,}0\ \mathrm{g/mol} : l'argon
  • e) pH=3,10\mathrm{pH}=3{,}10
a)

On suit les opérations dans l'ordre, en gardant un chiffre de garde et en n'arrondissant qu'à la fin.

Différence : 39,0−12,45=26,5539{,}0-12{,}45=26{,}55, connue au dixième (39,0 s'arrête aux dixièmes) : 26,6, trois chiffres significatifs.

Somme : 0,0072+0,0106=0,01780{,}0072+0{,}0106=0{,}0178, connue au dix-millième : trois chiffres significatifs.

Produit et quotient : le résultat garde le plus petit nombre de chiffres significatifs des facteurs, trois (4,186 en a quatre).

4,186×26,550,0178=6243,7⇒6,24×103\displaystyle \dfrac{4{,}186\times 26{,}55}{0{,}0178}=6243{,}7\Rightarrow 6{,}24\times 10^{3}

Piège : compter les chiffres significatifs de 39,0 et de 12,45 pour la différence. Une somme ou une différence se règle sur les DÉCIMALES, un produit ou un quotient sur le nombre de chiffres.

b)

Incertitude de lecture d'un cadran à graduations : la moitié de la plus petite graduation.

Échelle en kPa : graduation de 10 kPa, incertitude ±5 kPa\pm 5\ \mathrm{kPa}.

Échelle en psi : graduation de 2 psi, incertitude ±1 psi×101,325 kPa14,696 psi=±6,9 kPa\pm 1\ \mathrm{psi}\times\dfrac{101{,}325\ \mathrm{kPa}}{14{,}696\ \mathrm{psi}}=\pm 6{,}9\ \mathrm{kPa}

Les deux lectures n'ont pas la même précision : l'échelle en kPa est la plus précise (±5\pm 5 kPa contre ±6,9\pm 6{,}9 kPa).

Piège : comparer des incertitudes exprimées dans des unités différentes (« 1 est plus petit que 5 »). On les ramène à la même unité.

c)

Charge 1+ : un électron de moins que de protons, donc Z=28+1=29Z=28+1=29, le cuivre, bien dans la 4e période.

Cu : [Ar] 3d104s1[\mathrm{Ar}]\,3d^{10}4s^{1} ; Cu⁺ perd son électron 4s et garde une sous-couche 3d pleine, ce qui explique que cet ion existe (le cuivre forme aussi, et plus souvent en solution, l'ion Cu²⁺).

Isotope : A=Z+N=29+34=63A=Z+N=29+34=63, le cuivre 63, isotope majoritaire (environ 69 %, le reste est du cuivre 65). Réponse : 2963Cu+^{63}_{29}\mathrm{Cu}^{+}.

Piège : répondre Z=28Z=28 (le nickel) en prenant le nombre d'électrons pour le numéro atomique, ou K⁺, qui n'a que 18 électrons.

d)
n=PVRT=98,0×2,008,314×298,15=0,0791 mol\displaystyle n=\dfrac{PV}{RT}=\dfrac{98{,}0\times 2{,}00}{8{,}314\times 298{,}15}=0{,}0791\ \mathrm{mol}
M=mn=3,16 g0,0791 mol=40,0 g/mol\displaystyle M=\dfrac{m}{n}=\dfrac{3{,}16\ \mathrm{g}}{0{,}0791\ \mathrm{mol}}=40{,}0\ \mathrm{g/mol}

Le gaz est l'argon (39,95 g/mol) ; le néon (20,18), le dioxygène (32,00), le dioxyde de carbone (44,01) et le propane (44,09) sont trop loin.

Piège : laisser T en °C, ou utiliser R=8,314R=8{,}314 avec une pression en atm. Avec cette valeur de RR, P en kPa et V en L.

e)

HNO₃ est un acide fort : [H3O+]1=10−1,20=0,0631 mol/L[\mathrm{H_3O^+}]_1=10^{-1{,}20}=0{,}0631\ \mathrm{mol/L}.

Les moles d'ions H₃O⁺ se conservent à la dilution : n=0,0631 molL×0,0250 L=1,58×10−3 moln=0{,}0631\ \dfrac{\mathrm{mol}}{\mathrm{L}}\times 0{,}0250\ \mathrm{L}=1{,}58\times 10^{-3}\ \mathrm{mol}

[H3O+]2=1,58×10−3 mol2,00 L=7,89×10−4 mol/L[\mathrm{H_3O^+}]_2=\dfrac{1{,}58\times 10^{-3}\ \mathrm{mol}}{2{,}00\ \mathrm{L}}=7{,}89\times 10^{-4}\ \mathrm{mol/L} et pH=−log⁡(7,89×10−4)=3,10\mathrm{pH}=-\log(7{,}89\times 10^{-4})=3{,}10

Contrôle : la solution est diluée 80 fois, et log⁡80=1,90\log 80=1{,}90 : le pH monte de 1,20 à 3,10.

Piège : diviser le pH par 80, ou le multiplier. On dilue la CONCENTRATION, pas le pH.

Exercice 7 : Rafale 2 : nombres quantiques, configurations et spectre

6 réponses vérifiables

1,25 point Introduction à la mécanique quantique

Cinq questions à 0,25 point. Toute réponse numérique tient compte des chiffres significatifs et porte ses unités ; une réponse qui demande une justification et n'en a pas vaut 0.

  • a) (0,25 point) Lequel des ensembles (n, l, ml, ms)(n,\ l,\ m_l,\ m_s) suivants ne peut pas décrire un électron ?A)(3, 2, −2, +12)(3,\ 2,\ -2,\ +\frac{1}{2})B)(4, 0, 0, −12)(4,\ 0,\ 0,\ -\frac{1}{2})C)(2, 2, 1, +12)(2,\ 2,\ 1,\ +\frac{1}{2})D)(5, 3, −3, +12)(5,\ 3,\ -3,\ +\frac{1}{2})E)(4, 1, 0, −12)(4,\ 1,\ 0,\ -\frac{1}{2})
  • b) (0,25 point) Dans un atome, combien d'électrons au maximum peuvent avoir à la fois n=4n=4 et ms=−12m_s=-\frac{1}{2} ?
  • c) (0,25 point) Laquelle de ces configurations de l'état fondamental est erronée ?A)Fe2+\mathrm{Fe^{2+}} : [Ar] 3d6[\mathrm{Ar}]\,3d^{6}B)Cu\mathrm{Cu} : [Ar] 3d104s1[\mathrm{Ar}]\,3d^{10}4s^{1}C)Mn2+\mathrm{Mn^{2+}} : [Ar] 4s23d3[\mathrm{Ar}]\,4s^{2}3d^{3}D)Se\mathrm{Se} : [Ar] 3d104s24p4[\mathrm{Ar}]\,3d^{10}4s^{2}4p^{4}E)Zn2+\mathrm{Zn^{2+}} : [Ar] 3d10[\mathrm{Ar}]\,3d^{10}
  • d) (0,25 point) Combien d'électrons célibataires compte l'ion Ni²⁺ à l'état fondamental ? Cet ion est-il paramagnétique ?
  • e) (0,25 point) Dans l'atome d'hydrogène, En=−2,18×10−18n2 JE_n=-\dfrac{2{,}18\times 10^{-18}}{n^{2}}\ \mathrm{J}. Calculez la longueur d'onde (nm) du photon émis quand l'électron passe du niveau n=4n=4 au niveau n=2n=2. h=6,626×10−34 J⋅sh=6{,}626\times 10^{-34}\ \mathrm{J\cdot s} et c=2,998×108 m/sc=2{,}998\times 10^{8}\ \mathrm{m/s}.

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a)
b)
c)
d)
e)
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Réponses

  • a) C : l=2l=2 est impossible pour n=2n=2
  • b) 16 électrons (un par orbitale de la couche 4, qui en compte 16)
  • c) C : Mn2+\mathrm{Mn^{2+}} est [Ar] 3d5[\mathrm{Ar}]\,3d^{5}
  • d) 2 électrons célibataires ([Ar] 3d8[\mathrm{Ar}]\,3d^{8}) : paramagnétique
  • e) λ=4,86×10−7 m=486 nm\lambda=4{,}86\times 10^{-7}\ \mathrm{m}=486\ \mathrm{nm}
a)

Règles : ll va de 0 à n−1n-1 ; mlm_l va de −l-l à +l+l ; ms=±12m_s=\pm\frac{1}{2}.

C) n=2n=2 et l=2l=2 : impossible, car ll ne peut pas dépasser n−1=1n-1=1 (la sous-couche 2d n'existe pas).

Les autres sont permis : un électron 3d, 4s, 5f (ml=−3m_l=-3 est permis pour l=3l=3) et 4p. Réponse C.

Piège : rejeter D parce que ml=−3m_l=-3 semble trop grand ; pour l=3l=3, mlm_l va de −3-3 à +3+3.

b)

La couche n=4n=4 compte n2=16n^{2}=16 orbitales : une 4s, trois 4p, cinq 4d et sept 4f.

Chaque orbitale accueille au plus deux électrons de spins opposés (Pauli), dont un seul de ms=−12m_s=-\frac{1}{2} : 16 électrons.

Piège : répondre 32, la capacité de la couche entière (2n22n^{2}), en oubliant que msm_s est imposé ; ou 18 en s'arrêtant à la 4e période du tableau.

c)

Quand un métal de transition s'ionise, les électrons 4s partent AVANT les 3d.

Mn : [Ar] 4s23d5[\mathrm{Ar}]\,4s^{2}3d^{5} ; Mn²⁺ perd ses deux électrons 4s : [Ar] 3d5[\mathrm{Ar}]\,3d^{5}, et non 4s23d34s^{2}3d^{3}. La configuration C est erronée.

Les autres sont justes : Fe²⁺ 3d63d^{6} (le fer a perdu ses deux 4s), Cu 3d104s13d^{10}4s^{1} (exception, sous-couche d pleine), Se avec ses 34 électrons, Zn²⁺ 3d103d^{10}.

Piège : retirer les électrons dans l'ordre inverse du remplissage de Klechkowski.

d)

Ni : Z=28Z=28, [Ar] 4s23d8[\mathrm{Ar}]\,4s^{2}3d^{8}. Ni²⁺ perd ses deux électrons 4s : [Ar] 3d8[\mathrm{Ar}]\,3d^{8}.

Règle de Hund : huit électrons dans cinq cases 3d, un par case d'abord (5), puis trois appariements : il reste 2 électrons célibataires.

Des électrons célibataires rendent l'ion paramagnétique : il est attiré par un aimant.

Piège : écrire [Ar] 4s23d6[\mathrm{Ar}]\,4s^{2}3d^{6} en retirant les électrons 3d, ce qui donnerait 4 électrons célibataires.

e)
∣ΔE∣=2,18×10−18(122−142)=2,18×10−18×0,1875=4,09×10−19 J\displaystyle |\Delta E|=2{,}18\times 10^{-18}\left(\dfrac{1}{2^{2}}-\dfrac{1}{4^{2}}\right)=2{,}18\times 10^{-18}\times 0{,}1875=4{,}09\times 10^{-19}\ \mathrm{J}
λ=hc∣ΔE∣=6,626×10−34×2,998×1084,09×10−19=4,86×10−7 m=486 nm\displaystyle \lambda=\dfrac{hc}{|\Delta E|}=\dfrac{6{,}626\times 10^{-34}\times 2{,}998\times 10^{8}}{4{,}09\times 10^{-19}}=4{,}86\times 10^{-7}\ \mathrm{m}=486\ \mathrm{nm}

C'est la raie bleu-vert du spectre de raies de l'hydrogène. Trois chiffres significatifs, ceux de 2,18.

Piège : prendre 14−12\frac{1}{4}-\frac{1}{2} sans les carrés, ou oublier de convertir les mètres en nanomètres.

Exercice 8 : Rafale 3 : propriétés périodiques et liaisons

5 réponses vérifiables

1,25 point Le comportement des atomes : propriétés périodiquesDes atomes aux molécules : liaisons et structures de Lewis

Cinq questions à 0,25 point. Toute réponse numérique tient compte des chiffres significatifs et porte ses unités ; une réponse qui demande une justification et n'en a pas vaut 0.

  • a) (0,25 point) Je suis l'élément de la 3e période dont l'énergie de première ionisation est la plus faible après celle du sodium. Qui suis-je ? Justifiez.
  • b) (0,25 point) Classez les espèces isoélectroniques O²⁻, F⁻, Na⁺ et Mg²⁺ par rayon croissant.
  • c) (0,25 point) La liaison P–H dans la phosphine PH₃ est-elle ionique, covalente polaire ou covalente ? Électronégativités de Pauling : P 2,19 ; H 2,20.
  • d) (0,25 point) Calculez le pourcentage de caractère ionique de la liaison O–H. Électronégativités : O 3,44 ; H 2,20.
  • e) (0,25 point) Lequel de ces composés a un atome central à octet étendu ?A)NF₃B)SF₆C)BCl₃D)CO₂E)NO

Tape tes réponses, la page te dit juste ou faux 0/5

a)
b)
c)
d)
e)
Voir la correction

Réponses

  • a) L'aluminium : son électron 3p, plus haut en énergie et écranté par la paire 3s, s'arrache plus facilement que les 3s du magnésium
  • b) Mg²⁺ < Na⁺ < F⁻ < O²⁻
  • c) Δχ=0,01\Delta\chi=0{,}01 : covalente
  • d) 31,9 %31{,}9\ \%
  • e) B : SF₆, 12 électrons autour du soufre
a)

Le long de la 3e période, l'énergie de première ionisation monte, avec deux creux : l'aluminium sous le magnésium, le soufre sous le phosphore.

Al, [Ne] 3s23p1[\mathrm{Ne}]\,3s^{2}3p^{1}, perd un électron 3p, plus haut en énergie et en partie écranté par la paire 3s : il s'arrache plus facilement qu'un électron 3s du magnésium.

Après le sodium (496 kJ/mol), la plus faible est donc celle de l'aluminium (578 kJ/mol, contre 738 pour Mg).

Piège : suivre la tendance générale et répondre le magnésium, voisin du sodium.

b)

Les quatre espèces ont 10 électrons, la configuration du néon. Leur taille ne dépend plus que de la charge du noyau qui retient ces électrons : ZZ = 8, 9, 11 et 12.

Plus ZZ est grand, plus le nuage est contracté : Mg2+<Na+<F−<O2−\mathrm{Mg^{2+}}<\mathrm{Na^+}<\mathrm{F^-}<\mathrm{O^{2-}}.

Piège : classer par la masse ou par la seule position dans le tableau. Dans une série isoélectronique, la charge nucléaire tranche.

c)
Δχ=2,20−2,19=0,01\displaystyle \Delta\chi=2{,}20-2{,}19=0{,}01

0,01<0,50{,}01<0{,}5 : liaison covalente (seuils du cours, 0,5 et 1,7). Les deux atomes tirent presque également sur la paire liante.

Piège : conclure « polaire » parce que les deux atomes sont différents. C'est la valeur de Δχ\Delta\chi qui tranche, pas la nature des atomes.

d)
Δχ=3,44−2,20=1,24\displaystyle \Delta\chi=3{,}44-2{,}20=1{,}24
% ionique=100(1−e−(1,24)2/4)=100(1−e−0,3844)=31,9 %\displaystyle \%\ \text{ionique}=100\left(1-e^{-(1{,}24)^{2}/4}\right)=100\left(1-e^{-0{,}3844}\right)=31{,}9\ \%

La liaison O–H est covalente polaire, avec près d'un tiers de caractère ionique : c'est ce qui rend son hydrogène apte à la liaison hydrogène.

Piège : oublier le carré de Δχ\Delta\chi ou la division par 4.

e)

Un octet étendu met plus de 8 électrons autour de l'atome central, ce qui n'est possible qu'à partir de la 3e période.

SF₆ : six liaisons S–F, soit 12 électrons autour du soufre. Réponse B.

Les autres : BCl₃ a un octet incomplet (6 électrons sur B), NO un nombre impair d'électrons (11), NF₃ et CO₂ respectent l'octet.

Piège : prendre l'octet incomplet du bore pour un octet étendu ; ce sont deux exceptions différentes.

Exercice 9 : Rafale 4 : molécules en 3D, liaison hydrogène et états de la matière

7 réponses vérifiables

1,25 point Les molécules en 3D : géométrie, polarité et hybridationForces intermoléculaires et changements d'état

Cinq questions à 0,25 point. Toute réponse numérique tient compte des chiffres significatifs et porte ses unités ; une réponse qui demande une justification et n'en a pas vaut 0. La première figure accompagne la question a), la seconde la question e).

XAXXdoublet libredoublet libre
  • a) (0,25 point) Le modèle boules et bâtonnets de la figure représente une molécule AX₃E₂ : les nombres de liaisons et de doublets libres sont bons, mais la géométrie est fausse. Nommez la géométrie moléculaire qui aurait dû être représentée.
  • b) (0,25 point) Combien de liaisons σ et de liaisons π compte la molécule de cyanure d'hydrogène, H–C≡N ? Quelle est l'hybridation du carbone ?
  • c) (0,25 point) Entre quelles molécules une liaison hydrogène peut-elle se former ?A)deux molécules de propanone CH₃COCH₃B)une molécule de propanone et une molécule d'eauC)une molécule de méthane et une molécule d'eauD)deux molécules de sulfure d'hydrogène H₂SE)deux molécules de trichlorométhane CHCl₃
  • d) (0,25 point) Vrai ou faux ? Justifiez. « Quand on refroidit de l'eau liquide de 10 °C à 1 °C, sa masse volumique augmente sans cesse. »
  • pressiontempératurepoint triplepoint critiquesolideliquidegazAB
    Diagramme de phases d'un corps pur : A et B sont à la même température.
  • e) (0,25 point) Sur le diagramme de phases, on comprime le corps pur à température constante, du point A au point B. Quel changement d'état se produit ?

Tape tes réponses, la page te dit juste ou faux 0/7

a)
b)
c)
d)
e)
Voir la correction

Réponses

  • a) En T (bipyramide des paquets, doublets libres équatoriaux)
  • b) 2 liaisons σ, 2 liaisons π ; carbone sp
  • c) B : l'eau donne son H, l'oxygène de la propanone l'accepte
  • d) Faux : maximum de masse volumique à 4 °C, elle diminue de 4 à 1 °C
  • e) Déposition (condensation solide) : le gaz passe directement à l'état solide
a)

AX₃E₂ : 5 paquets, géométrie des paquets bipyramide à base triangulaire.

Les doublets libres, plus encombrants, se placent en position ÉQUATORIALE (120° entre eux, au lieu de 90° en axial). Restent pour les trois X : les deux positions axiales et une équatoriale.

Géométrie moléculaire : en T, avec des angles X–A–X d'environ 90° et 180°, comme dans ClF₃.

Le modèle dessiné met les doublets en axial et les X en plan triangulaire : c'est l'erreur à corriger.

Piège : nommer la géométrie des paquets (bipyramide) ou celle des seuls atomes dessinés (plan triangulaire).

b)

Lewis : H–C≡N, avec un doublet libre sur l'azote. Toute liaison simple est σ ; une liaison triple compte une σ et deux π.

σ : H–C et la σ de C≡N, soit 2 ; π : 2.

Le carbone a 2 paquets (H et N) : géométrie linéaire, hybridation sp ; ses deux orbitales p non hybridées forment les deux liaisons π.

Piège : compter trois liaisons σ dans la liaison triple.

c)

Une liaison hydrogène demande DEUX conditions : sur une molécule, un H lié à N, O ou F (le donneur) ; sur l'autre, un doublet libre porté par N, O ou F (l'accepteur).

B) L'eau fournit un H lié à O ; l'oxygène du groupe C=O de la propanone porte deux doublets libres : la liaison se forme. Réponse B.

A) : un accepteur (O), mais aucun H lié à O, N ou F ; C) : le méthane n'a ni doublet libre ni H lié à un atome électronégatif ; D) : le soufre n'est pas assez électronégatif ; E) : l'hydrogène est lié au carbone, et le chlore ne fait pas partie du trio N, O, F.

Piège : croire qu'une molécule qui contient O et H forme toujours des liaisons hydrogène avec elle-même ; dans CH₃COCH₃, tous les H sont liés au carbone.

d)

Faux. La masse volumique de l'eau liquide est maximale à 4 °C (environ 1,000 g/mL).

De 10 à 4 °C, elle augmente, par la contraction thermique ordinaire ; de 4 à 1 °C, elle DIMINUE : des agrégats liés par liaisons hydrogène, à structure ouverte comme celle de la glace, se forment déjà et occupent plus de place.

C'est pourquoi un lac gèle par le dessus : l'eau à 4 °C, la plus dense, reste au fond.

Piège : prolonger la contraction thermique ordinaire jusqu'à 0 °C.

e)

A et B sont à une température INFÉRIEURE à celle du point triple : sur ce diagramme, dont la courbe de fusion penche vers la droite, aucune pression ne donne de liquide à cette température.

A est dans la région du gaz, B dans celle du solide : la compression traverse la courbe solide-gaz. Le gaz passe directement à l'état solide : c'est une déposition (condensation solide).

Piège : répondre liquéfaction, en pensant qu'une compression mène toujours au liquide ; il faudrait une température supérieure à celle du point triple.

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